Pawel Piszcz M.Sc. - ZakÅad Chemii Analitycznej
Pawel Piszcz M.Sc. - ZakÅad Chemii Analitycznej
Pawel Piszcz M.Sc. - ZakÅad Chemii Analitycznej
You also want an ePaper? Increase the reach of your titles
YUMPU automatically turns print PDFs into web optimized ePapers that Google loves.
4.2. Synteza 1,5-dibromo-3-oksapentanu (1)<br />
Do 3.84 g (16 mmola) glikolu pentaetylenowego dodano 2.98 g (36.8<br />
Br O Br mmola) pirydyny. Mieszaniną doprowadzono do wrzenia pod chłodnicą<br />
1<br />
zwrotną zaopatrzoną w rurkę z chlorkiem wapnia. Do wrzącego roztworu<br />
wkroplono w ciągu 3 godzin 7.65 g (36.8 mmola) bromku tionylu. Mieszaninę reakcyjną<br />
ogrzewano przez 16 godzin a następnie ochłodzono do temperatury pokojowej i dodano do niej<br />
2 ml 2% roztworu kwasu solnego i 8 ml wody. Mieszaninę ekstrahowano benzenem (5x10 ml).<br />
Po oddestylowaniu rozpuszczalnika na wyparce próżniowej otrzymano brązowy olej, z którego<br />
wyodrębniono związek 1 w temperaturze 56 – 60°C przy 2 mmHg (literatura [31], 92 - 93°C / 12<br />
mmHg). Otrzymano 2.25 g (40%) 1,5-dibromo-3-oksapentanu 1 w postaci jasnożółtego oleju.<br />
Podwyższając temperaturę procesu uzyskano dwie dodatkowe frakcje oleju wrzące w 70 i 85°C<br />
przy 2 mmHg z niewielką wydajnością.<br />
4.3. Synteza 1,8-dibromo-3,6-dioksaoktanu (2)<br />
Br O O Br<br />
W kolbie trójszyjnej umieszczono 10 g (0.0665 mola) glikolu<br />
trietylenowego i 2 g (0.25 mola) świeżo destylowanej pirydyny.<br />
2 Mieszaninę ochłodzono do 0°C i w tej temperaturze wkroplono 14 g<br />
(0.5 mola) bromku fosforu (III) w ciągu jednej godziny. Otrzymaną zawiesinę ogrzewano przez<br />
4 godziny w temperaturze 60°C pod chłodnicą zwrotną zaopatrzoną w rurkę z chlorkiem wapnia.<br />
Po tym czasie mieszaninę reakcyjną wylano na około 30 ml wody z drobno pokruszonym lodem.<br />
Warstwę organiczną oddzielono i przemyto wodą (5x10 ml) a następnie wysuszono świeżo<br />
aktywowanym siarczanem (VI) magnezu. Po odsączeniu siarczanu magnezu produkt<br />
oczyszczono przez destylację próżniową zbierając frakcję wrzącą w temperaturze<br />
98 – 101°C przy 0.9 mmHg, (literatura [28], 98 - 100°C / 0.9 mmHg). Otrzymano 9.61 g (52%)<br />
1,8-dibromo-3,6-dioksaoktanu 2 w postaci bezbarwnego oleju.<br />
4.4. Synteza 1,11-dibromo-3,6,9-trioksaundekanu (3)<br />
Br O O O Br<br />
3<br />
Do 50 ml suchego acetonitrylu dodano 11.8 g (0,045 mola)<br />
trifenylofosfiny. Mieszaninę reakcyjną ochłodzono do 0°C<br />
w atmosferze argonu, a następnie wkroplono w tej temperaturze<br />
40
Change language