MC-Handout 4xx - ChemistforChrist

MC Handout 4: Anionische Polymerisation
a) Um positive Ladung tragen zu können, benötigt es Monomere mit
elektronenreichen Doppelbindungen.
b) Stabilität des gebildeten Carbenium Ions.
Beides wird begünstigt, durch die Gegenwart von Substituenten mit +I / +M
Effekt.
O
OR
O
O
O
O
POM (Polyoxymethylen) – Trioxan Polymerisation
CO + H 2
Synthesegas
R
+
O
O
O
CH 2=O
aber auch Supersäure möglich:
- +
BF3 + H2 HBF3 + H
R
O
O
O
O
Me
Me
O
O
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N
O
Trioxan
O
O
O
R
H
Ph
O
O O
O
O
O
O O O OH
O O O OH 2 O O O Depolymerisation
Problem ist beim POM, dass die Kette depolymerisieren kann (thermodynamischer Effekt)
Um dies zu vermeiden, werden die OH-Endgruppen mit Ac2O blockiert. Geht nur mit
Anhydrit, Carbonsäure würde Depolymerisation beschleungigen.
O O
O O O OH
Me O
Ac 2O
THF (Tetrahydrofuran) kann Analog polymerisieren
Me
O O O O
T m = 185°C
90% Kristallin
Der Startschritt ist beim THF stark behindert, daher setzt man Beschleuniger wie
Ethylenoxid ein, die leichter Oxoniumionen bilden. Abbruch erfolgt in der Regel durch
Kettenübertragung, z.B. durch Reaktion des Carbenium Ions mit H2O.
Technische Anwendung
O
Me