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Wissenswertes zum Nachschlagen aus der Chemie und Biologie

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a) Experimentelle Bestimmung <strong>der</strong><br />

Neutralisationsenthalpie: DH R<br />

Reaktionsgleichung <strong>und</strong> Ursache<br />

<strong>der</strong> Wärmeentwicklung<br />

Salzsäure (HCl) <strong>und</strong> Natronlauge(NaOH) sind als starke Elektrolyte<br />

in verdünnter wässriger Lösung vollständig zerfallen.<br />

Die Neutralisationsreaktion kann mit Hilfe einer Ionengleichung<br />

veranschaulicht werden:<br />

Erklärung: Aus einzelnen H + - <strong>und</strong> OH – -Ionen entsteht ein neutrales<br />

H2O-Molekül. Das allein ist die Triebkraft <strong>der</strong> Neutralisationsreaktion.<br />

Na + - <strong>und</strong> Cl – -Ionen nehmen an <strong>der</strong> Reaktion<br />

überhaupt nicht teil. Sie verän<strong>der</strong>n sich nicht. Da das neu<br />

gebildete Wasser energieärmer ist als die vorher freien H + -<br />

<strong>und</strong> OH – H<br />

-Ionen, wird im Zuge <strong>der</strong> Neutralisation eine Wärmemenge<br />

Q frei. Dies äußert sich im vorliegendem Falle experimentell<br />

in einer Erhöhung <strong>der</strong> Temperatur um 6,5°C.<br />

Für die experimentell zu bestimmende Reaktionswärme Q gilt<br />

nach den Gesetzen <strong>der</strong> Wärmelehre:<br />

+ + Cl – + Na + + OH – > Na + + Cl – + H2O + Q<br />

Dabei ist m die Masse <strong>aus</strong> 50 ml <strong>der</strong> 0,1 molaren Salzsäure<br />

<strong>und</strong> 50 ml <strong>der</strong> 0,1 molaren NaOH. Als Dichte kann mit hinreichen<strong>der</strong><br />

Versuchsgenauigkeit jene von Wasser (1 kg/L)<br />

angenommen werden. Damit: m = 100 g = 0,1 kg. Diese<br />

Masse erwärmt sich im Zuge <strong>der</strong> Reaktion. Einsetzen <strong>der</strong><br />

Werte liefert:<br />

Zwischenergebnis: Bei <strong>der</strong> Umsetzung von 50 ml 0,1 molarer<br />

NaOH mit 50 ml 0,1 molarer HCl wird eine Wärmemenge von<br />

2,717 kJ frei.<br />

Nun ist<br />

Q = m x c s(H 2O) x DT<br />

Q = 0,1 kg x 4,18 kJ x kg –1 x °C –1 x 6,5°C = 2,717 kJ<br />

DHR (exp) = –Q / n = –2,717 kJ / 0,05 mol = –54,34 kJ / mol<br />

Hinweis: In dieser Beziehung stellt n die umgesetzte Stoffmenge<br />

in mol dar. Ableitung von n:<br />

Aus c(NaOH) = n(NaOH)/ V(NaOH) folgt:<br />

n(NaOH) = c(NaOH) x V(NaOH) = 1 mol / L x 0,05 L = 0,05 mol<br />

14 chem_is_try • AppliChem © 2008<br />

Analoges gilt für HCl. Damit ist n = 0,05 mol. Q erhält ein<br />

negatives Vorzeichen, weil das System <strong>aus</strong> HCl <strong>und</strong> NaOH die<br />

Wärme abgegeben hat (exotherm, DH R< 0) <strong>und</strong> dabei die<br />

100 ml bzw. 100 g Wasser erwärmte.<br />

Ergebnis: Die experimentell bestimmte Neutralisationsenthalpie<br />

beträgt: DH R (exp) = –54,34 kJ/mol<br />

b) Berechnung <strong>der</strong> theoretischen Neutralisationsenthalpie<br />

mit dem Konzept <strong>der</strong> molaren<br />

Standard-Bildungsenthalpien DH° B<br />

DH R (Theorie) =<br />

S n x DH° B (Produkte) – S n x DH° B (Ausgangsstoffe)<br />

n= Reaktionskoeffizient (Molzahl) gemäß Reaktionsgleichung,<br />

hier also 1<br />

Definition:<br />

Die Standard-Bildungsenthalpie DH° B einer Ver-<br />

bindung ist die Enthalpieän<strong>der</strong>ung bei <strong>der</strong> Bildung<br />

von einem Mol dieser Verbindung <strong>aus</strong> den stabilen<br />

Elementen unter Standardbedingungen (25°C).<br />

Standard-Bildungsenthalpien DH° B sind in<br />

Tabellenwerken verzeichnet (siehe Lehrbücher<br />

<strong>der</strong> <strong>Chemie</strong>).<br />

Auszug davon:<br />

DH° B (HCl) = –167,4 kJ/mol<br />

DH° B (NaOH) = –469,5 kJ/mol<br />

DH° B (NaCl) = –407 kJ/mol<br />

DH° B (H 2O) = –285 kJ/mol<br />

Einsetzen <strong>der</strong> Zahlenwerte in obige Beziehung liefert:<br />

DH R (Theorie) = [(DH° B (NaCl) + DH° B (H 2O)]<br />

– [DH° B(HCl) + DH° B (NaOH)]<br />

DH R (Theorie) = [(–407 kJ/mol) +(–285 kJ/mol)]<br />

– [(–167,4 kJ/mol) + (–469,5 kJ/mol)]<br />

DH R (Theorie) = [–692 kJ/mol] – [–636,9kJ/mol] =<br />

–55,1 kJ/mol<br />

Ergebnis: Die nach dem Konzept <strong>der</strong> Standard-Bildungs-<br />

enthalpien berechnete Neutralisationsenthalpie beträgt:<br />

DH R (Theorie) = –55,1 kJ/mol<br />

c) Prozentuale Abweichung<br />

h = [DH R(Theorie) – DH R(exp)] x 100 % / DH R(Theorie)<br />

h = [55,1 – 54,34] x 100 % / 55,1 = 1,37 %

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