Freitag vormittags Vorträge - Bunsentagung - Technische Universität ...

Freitag 21.05.2004, 15:10 Uhr
Vortrag - Chemie der Atmosphäre
B
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NO3-Bildung in der Reaktion von organischen
Peroxyradikalen mit NO2
Stefan Jagiella, , Friedhelm Zabel
Institut für Physikalische Chemie, Universität Stuttgart,
Pfaffenwaldring 55, 70569 Stuttgart,
email: f.zabel@ipc.uni-stuttgart.de
Peroxyradikale reagieren in Luftmassen mit hohen oder mittleren
NO/NO2-Konzentrationen hauptsächlich mit NO, indem
sie NO2 und Alkoxyradikale bilden, oder mit NO2 unter Bildung
eines thermisch mehr oder weniger stabilen Peroxynitrates.
Orlando und Tyndall haben bei der Reaktion von NO2 mit
Gyloxylperoxy-Radikalen N2O5 als ein Hauptprodukt nachgewiesen
und dessen Bildung auf die Reaktion von NO2 mit NO3
aus (2) zurückgeführt (Int. J. Chem. Kinet. 2001, 33, 149).
ROO + NO2 −→ ROONO2 (1)
ROO + NO2 −→ RO + NO3 (2)
Wir haben bei der Erzeugung von zwei weiteren Peroxyradikalen
in Gegenwart von NO2 die Bildung von N2O5 beobachtet,
zum einem bei dem Acylperoxyradikal Methylglyoxyl (R
= CH3C(O)CO) und zum anderen bei dem aromatischen Phenylperoxy
(R = C6H5). Dies gibt Anlaß zu der Annahme, daß
Reaktion (2) auch bei anderen organischen Peroxyradikalen eine
Rolle spielen könnte, insbesondere bei Spezies RO2, von
denen sich bisher noch kein Peroxynitrat nachweisen ließ, wie
z. B. Formylperoxy (R = HC(O)). Die Untersuchungen werden
in einem temperierbaren 210 l-Photoreaktor aus Quarz in einem
Stickstoff/Sauerstoff-Gemisch (ptot = 1000 mbar) durchgeführt.
Die Radikale werden über die Reaktion der entsprechenden
Aldehyde mit photolytisch erzeugten Br-Atomen oder
durch Photolyse der Iodide RI gebildet. Der Nachweis der Produkte
erfolgt über FT-IR-Spektroskopie (l = 30 m).
Diese Arbeit hat das Ziel, die Existenz von Reaktion (2) für R =
CH3C(O)CO und R = C6H5 weiter abzusichern und für andere
R (R = HCO, CF3, CH2C(CH3)CO) zu überprüfen, sowie, im
Fall der N2O5-Bildung, die Ausbeute zu quantifizieren.