Freitag vormittags Vorträge - Bunsentagung - Technische Universität ...

Freitag 21.05.2004, 17:10 Uhr
Vortrag - Theoretische Chemie
Protonendynamik in unterschiedlichen
molekularen Umgebungen
David Luckhaus
Universität Göttingen, Institut für Physikalische Chemie,
Tammannstr. 6, 37077 Göttingen
C
27
Im Grenzfall hinlänglich hoher Anregungen werden selbst
”quasi–starre” Schwingungen zu Bewegungen großer Amplitude
und führen schließlich zu chemischen Reaktionen. Derartige
Prozesse reichen von Konformationsänderungen bis zur
Umlagerung chemischer Bindungen selbst im Fall gebundener
Zustände. In der Folge ergeben sich charakteristische Effekte
im experimentell beobachtbaren Schwingungsspektrum. Dieser
Beitrag diskutiert einen allgemeinen Ansatz für ihre theoretische
Beschreibung speziell unter dem Gesichtspunkt der
Schwingungsadiabasie. Insbesondere wird eine Erweiterung
der ”Verallgemeinerten Diskreten Variablen Darstellung”
(Generalized Z–Matrix DVR [1,2]) vorgestellt, um die
Quantendynamik von Bindungsumlagerungen zu beschreiben
(Multiarrangement Quantum Dynamics [3]). Mit diesem
Ansatz gelingt die vollständige Beschreibung der Protonendynamik
von HONO in 6D bis hinauf zu ”chemisch relevanten”
Anregungsenergien. Die einsetzenden Reaktionen (cis-trans
Isomerisierung, (1,3)–H–Übertragung) haben spektroskopische
Konsequenzen, die sich mit dem Experiment vergleichen
lassen. Die Anwendung des Ansatzes auf größere Systeme
wird anhand des Protonentransfers in Carbonsäuredimeren
diskutiert.
[1] D. Luckhaus, J. Chem. Phys. 113 (2000) 1329.
[2] D. Luckhaus, J. Chem. Phys. 118 (2003) 8797.
[3] D. Luckhaus, Chem. Phys. submitted (2003).