Instrumentelle Analytik Massenspektrometrie MS Seite 4.2.2 ...
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<strong>Instrumentelle</strong> <strong>Analytik</strong> <strong>Massenspektrometrie</strong> <strong>MS</strong> <strong>Seite</strong><br />
Mechanismus der Ionisierung und Fragmentierung bei der EI<br />
N151_<strong>MS</strong>_IonenquellenDetektoren_b_BAneu.doc - 2/18<br />
1) M + e - � M +� + 2e - Primärionisation der Analytmoleküle zu Radikalkationen<br />
mit hoher Überschussenergie (Elektron wird entfernt, bevorzugt<br />
eines der freien Elektronenpaare bei vorhandenen Heteroatomen<br />
oder einer Doppelbindung).<br />
M + e - � M -� Elektroneneinfang mit Bildung negativer Ionen<br />
(sehr selten: M - /M + = 1/1000)<br />
Überschussenergie von ca. 5-10 eV in M +� (Schwingungs-<br />
Rotationsanregung) führt zur gewünschten Fragmentierung.<br />
(Spaltung einer C-C Bindung benötigt nur ca. 2 eV.)<br />
2) Innerhalb einiger µs zerfallen die hochangeregten Molekülionen in Primärfragmente.<br />
Zwei Möglichkeiten: - Molekül-Radikalkation zerfällt in Molekülkation + Neutralradikal<br />
- Molekül-Radikalkation zerfällt in Radikalkation + Neutralmolekül<br />
M +� � A + + B �<br />
M +� � A � + B +<br />
M +� � C +� Fragmentierung in Kation und Neutralradikal<br />
+ D Fragmentierung in Radikalkation plus Neutralteilchen (Verlust)<br />
3) Die Primärfragmente haben meist noch genügend innere Energie, um weiter zu zerfallen.<br />
In einer Kette von mitunter sehr komplexen Fragmentierungs- und Umordnungsreaktionen<br />
entstehen so weitere Fragmente.<br />
Abb.: Schematischer Fragmentierungsmechanismus eines org. Moleküls bei der EI<br />
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