„Letztendlich sind alle Dinge miteinander verbunden, Jim.“

a
b
Abbildung 2 Beispiele zur Darstellung von Azaphospholen.
Dipolarophil 1, 3 Dipol
*Mes N P
Cl
Me3Si N N
Me3Si P Cl
Cl
SiMe 3
+
+
Me3Si N *Mes N
N N
+ GaCl P
3
N
N
N - Me3Si-Cl Me3Si N N
Me3Si P Cl
Cl
SiMe 3
+ GaCl 3
- 4 Me 3Si-Cl
Tetrazaphosphol
Triazadiphosphol
N N
P N
Me3Si P
N
Me3Si GaCl 3
GaCl 3
Im Unterschied zu der von Huisgen und Ugi vorgestellten [3 + 2] Cycloaddition sind die
Dipolarophile und Dipole nicht mehr als freie Ionen stabil. Diese werden durch
Galliumtrichlorid induzierte Trimethylsilylchlorid-Eliminierung in situ erzeugt und rea-
gieren dann unter [3 + 2] Cycloaddition zum entsprechenden Phosphol. Im Beispiel b ist
das N,N’,N’-[Tris(trimethylsilyl)hydrazino]dichlorphosphan sowohl der Precursor für
das Dipolarophil als auch für den Dipol. In Lösung ist das Hydrazinderivat über mehrere
Tage stabil [5] , allerdings führt die Zugabe von Galliumtrichlorid innerhalb von zwei
Stunden zum Triazadiphosphol. In der Abbildung 2 sind die verborgenen Spezies farb-
lich hervorgehoben. Ein weiteres Ergebnis der Untersuchungen war, dass das fünfglied-
rige Ringsystem zusätzlich durch die Addukt-Bildung der Lewis-Säure stabilisiert wird.
In Abbildung 3 sind die Ergebnisse in einem theoretischen Synthesebaukasten zusam-
mengefasst.
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