„Letztendlich sind alle Dinge miteinander verbunden, Jim.“

1.2 Aufgabenstellung
Ziel der vorliegenden Arbeit ist es, die bekannten Synthese-Prinzipien von Aza-
phospholen auf das Terphenylfragment [6] (2,6-Bis-(2,4,6-trimethylphenyl)phenyl siehe
Abbildung 4) zu übertragen und mit alternativen Darstellungsstrategien zu erweitern. Im
speziellen soll zuerst das Terphenylazid (Gleichung1) hergestellt und dann nach litera-
turanalogen Synthesen zum Terphenylamin umgewandelt werden (Gleichung 2).
Ter I + BuLi + Tos N3 Ter N3 + BuI + TosLi
Ter N 3
+ LiAlH 4
Ter NH 2
Um einen für die Phospholsynthese geeigneten Precursor zu erhalten, soll das
Terphenylamin mit Phosphortrichlorid und Triethylamin zum entsprechenden
Iminophosphan umgesetzt werden (Gleichung 3).
Ter NH 2
+ PCl3 + Et3N Ter N P
Cl
Mit dem Iminophosphan kann die Galliumtrichlorid induzierte [3 + 2] Cycloaddition
zum Tetrazaphosphol durchgeführt werden (Gleichung 4).
Ter N P Cl
P GaCl3 + GaCl3 + Me3Si-N3 Ter N N (4)
- Me3Si-Cl N N
Phosphor-Stickstoff-Verbindungen mit niedrig koordiniertem Phosphor ()-Atomen
sind eine weithin bekannte und untersuchte Substanzklasse [7,8,9,10] . Ausgehend von die-
sen Ergebnissen sollen neue Precursoren für die Darstellung der Dipolarophile oder 1,3
Dipole, wie die Azid-Analoga R-NNP, R-PNP oder R-PNN, synthetisiert werden.
Die Untersuchung der Struktur der Verbindungen soll durch schwingungsspektroskopi-
sche Methoden wie IR- / Raman-Spektroskopie, multinukleare Kernresonanzspektros-
kopie ( 31 P-,
29 Si-,
14 N-,
13 C- und
1 H-NMR) in Lösung, Elementaranalyse,
Massenspektrometrie und mit Hilfe der Röntgendiffraktometrie an Einkristallen erfol-
gen.
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