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In dieser Gleichung ist k ein Proportionalitätsfaktor, ßi der Ionisationsquerschnitt, H ; die
relative Häufigkeit des Isotops i in Prozent, y, der Verstärkungsfaktor des Detektors, I ; die
Ionenintensität des gemessenen Isotops i und T die Temperatur in der Knudsenzelle .
Die Kenntnis des Verstärkungsfaktors ist für die Auswertung wichtig, wenn ein
Sekundärelektronenvervielfacher (SEV) zum Ionennachweis eingesetzt wird . Da bei
diesem Meßverfahren eine Massendiskriminierung auftritt, muß der Verstärkungsfaktor für
jedes zu messende Ion experimentell bestimmt werden . Hierzu wird die Ionenintensität
sowohl mit dem SEV als auch mit einem Faraday-Auffänger oder einer Ionenzählkette
gemessen, welche praktisch keine Massendiskriminierung zeigen .
Der Kalibrierfaktor k berücksichtigt Intensitätsverluste, die durch die begrenzte
Transmission von Ionenquelle und Trennteil des Massenspektrometers, sowie durch die
Geometrie der Anordnung Knudsenzelle/ Massenspektrometer verursacht werden . Zur
Bestimmung des Kalibrierfaktors gibt es drei Verfahren, von denen jeweils das für die
Messung geeignete gewählt wird :
1 . Es wird eine Substanz mit bekanntem Dampfdruck in der Knudsenzelle verdampft . Die
Konstante k ergibt sich durch Umformen der Gleichung 3.09 zu :
k = yißi Hi Pi
100I;T
(3 .10)
2 . Ein druckabhängiges homogenes Reaktionsgleichgewicht X2(9) H 2X(g) kann für die
Kalibrierung verwendet werden, wenn die Gleichgewichtskonstante
k = Px P
Px,
(3.11)
bekannt ist . Dann kann die Konstante k durch folgende Beziehung berechnet werden :
6 z x _Ixz 1
6x- I2 x T P (3.12)