eo

Experimentelles
85
Tabelle 4.29 :
Im Rahmen dieser Arbeit bestimmte thermodynamische Daten
der Brom-Komplexmessungen (Mittelwerte und
Standardabweichun en aus 4 Messun en
Reaktion AT
lo-,K P =A 1+B
T
Tn , kP(T,)
' [KI A
B [K]
1 744-1004 11838 -9,273 868
II 744-1064 -9630 6,414 885
2,31-10+°'
3,3710" os
III 744-983 11912 -6,199 864 3,9310+° '
IV 744-1004 20561 -13,259 866 (3,04I0+ ')
V 744-983 -l3297 8,552 870 1,8710"°'
I NaBr(g) + AlBr3(g) -> NaAlBr4(g) IV 2NaBr(g) + TmBr3(g) ->Na2TmBrs(g)
II 2NaBr(g) --> Na2Br2(g) V TmBr3(s) --> TmBr3
III NaBr()+TmBr3() --> NaTmBr4( )
Tabelle 4.29 Fortsetzung:
Reaktion
AH°Tn,
_0
MOI
AGT.
_kj
mol
OHO ,,gg
_U
mol
2 . HS
OH °,,gg
_kJ
mol
3.HS
OS ° Tn,
7
mol K
2.HS
OS(1 298
7
mol K
2.HS
2 . HS
I -226,7±15,0 72,5±4,8 -234,1±15,0 -183,6±1,6 -177,6±17,0 -191,4±4,8
II 184,4±0,2 -75,7±3,2 188,7±0,2 188,0±0,02 122,8±0,2 127,1±3,2
III -228,1±6,8 125,6±2,1 -235,4±6,8 -242,9±0,3 -118,7±7,6 -126,1±2,1
IV -393,7±5,8 173,8±5,0 -408,5±5,8 (-409,5±0,09) (-253,9±7,7) -281,6±5,0
V 254,6±1,6 -112,1±2,6 267,4±1,6 269,4±0,7 163,8±2,2 176,5±2,6
4.1 .4 .3 Diskussion der eigenen Meßergebnisse
Bei den Werten in der Philips-Datenbank handelt es sich um abgeschätzte Werte, die aus
Ähnlichkeitsbetrachtungen mit bekannten Komplexen hergeleitet wurden. Daher kann die
Übereinstimmung zwischen den Werten des 2.- und 3 .-Hauptstzes der Thermodynamik
nicht erwartet werden . Die Übereinstimmungen der entsprechenden Werte für die
bekannten Reaktionen
2NaX(g) Na2X2(9) (4.32)
TnIX3(s) TmX3(g), (4 .33)