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Experimentelles
Grund und um zur weiteren Klärung der Frage nach der Existenz von A102 beizutragen,
untersuchten Milushin et al . 1986 Hochtemperaturgleichgewichte bei der Verdampfung
von A1203 in einer Wolfram-Zelle mit der Methode der Knudsen-
Effusionsmassenspektrometrie [4.17] . Bei einer Zumischung von reinem Aluminium zum
A1203 beobachteten Milushin et. al . einen Anstieg der Alk- und A1 20 +-Ionen in der
reduzierenden Atmosphäre des Wolframs um das fünf- bis sechsfache gegenüber den
übrigen Molekülen . Milushin führte ebenfalls Messungen mit einer W-Zelle durch, die mit
einem Einsatz ausgekleidet war, der aus einer Molybdän-Rhenium Legierung bestand . Die
Bedingungen in diesem Tiegel wirkt weniger reduzierend im Vergleich zu Wolfram, so
daß das relative Verhältnis der Spezies A120, A10 und A1202 gebenüber der Spezies Al im
Dampf höher war. Bei den Messungen mit der A1203-Al Mischung betrug das Verhältnis
Al20 + : AIO + : A12 + 100 :4:1 . Bei keiner der zahlreichen Messungen von Milushin konnte
A102(g) nachgewiesen , werden . In der Arbeit finden sich detaillierte Meßwerte für die
Reaktionen A1 20 + O t--> 2A10 ; A1 20 t--> AIO + AI und A1202 + Al + O H 3A10 unter
verschiedenen Voraussetzungen sowie Werte für die Bildungsenthalpien von A120 und
A1202 .
Porter et . al . [4.18] beobachteten durch massenspektrometrische Verdampfungsuntersuchungen
von A1203-Al-Mischungen unter Gleichgewichtsbedingungen ebenfalls die
Dominanz . von Al und A120 als hauptsächliche Gasspezies . Die
Verdampfungsuntersuchungen wurden in einer Zr02-Zelle durchgeführt . Porter et . al .
fanden nur die Ionen Al', A1 20+ und O+ im Massenspektrum . Die Spezies A1202 wurde
nicht und die Spezies Al0 mit einer für die Druckmessung zu geringen Intensität
identifiziert . In einer weiteren Arbeit [4.19] geben sie für das Ionenintensitätsverhältnis
Al20+/Al+ den Wert 1 im System A1203-Al und den Wert 0,1 bei der Verdampfung von
reinem A1203 in der W-Zelle an .
Die oben genannten Unstimmigkeiten in den Veröffentlichungen bezüglich der Existenz
des A102 sind für die praktische Anwendung aufgrund der niedrigen Drücke dieser Spezies
nicht von Bedeutung [4.20] .
Das unterschiedliche Verdampfungsverhalten von A1203 in einer Wolframzelle und einer
Tantalzelle wird von Ackermarin und Thorn [4.21] diskutiert . Sie geben für die
Verdampfung von A1203 in der Wolframzelle eine Reaktion nach Gleichung 4.01 und in
einer Ta-Zelle einen Verdampfungsmechanismus nach Gleichung 4.02 an .