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Experimentelles
Die Werte der im Rahmen dieser Arbeit ausgewerteten Reaktionsenthalpien nach den
Methoden des 2 .- und 3 . Hauptsatzes der Thermodynamik sind für die Iodkomplexe in
Tabelle 4.28 und für die Bromkomplexe in Tabelle 4.29 aufgelistet .
Die für die Methode
des 3 . Hauptsatzes benötigten thermodynamischen Funktionen wurden der Philips-
Datenbank entnommen . In Anhang D sind die entsprechenden Werte aller im Rahmen
dieser Arbeit ausgewerteten Einzelmessungen zusammengefaßt . Das sind die Kp
Funktionen, der Temperaturbereich der Messungen, die K p-Werte bei der mittleren
Meßtemperatur, sowie die Werte der Entropie bei T, und 298 K . Für das Molekül
Na2TmX5 ist nicht zu klären, welche Fragmentanteile aus dem NaTMI4+ Ion stammen .
Diese Unsicherheit beeinflußt die Steigung der KpFunktion . Daher sind die
entsprechenden Werte Kp(T ), AHo 29s (3 . HS .) und ASo 29s in den Tabellen 4.28 und 4.29
eingeklammert .
Tabelle 4.28 :
Im Rahmen dieser Arbeit bestimmte thermodynamische Daten
der Iod-Komplexmessungen (Mittelwerte und
Standardabweichungen aus 5 Messungen
Reaktion AT
kv = A; r
log +B
T,,, kp(Tm)
[KI A
B [KI
1 668-1023 10210 -8,891 806 5,9810 +3
II 674-1064 -7890 5,270 815 3,89-1045
III - 668-944 9670 -4,553 787 5,4210+"
IV 689-894 17030 -11,020 789 (3,67-10+"')
V 668-1023 -12770 8,345 818 5,4l-10- "'
I NaI(g) + AII3 (g) ~ NaAII4 (g) IV 2NaI(g) + TmI3(g) ->Na2Tml5 (g)
II 2NaI(g) ---> Na2I2 (g) V TmI3 (s) -> TmI3
III NaI() + TmI3() NaTmI 4( )
Tabelle 4.28 Fortsetzung :
AH° Tm
Reaktion _kJ
MOI
OGTm
_k7-
mol
--
AHo 298
_k7-
mol
2 . HS
AH0 ~298
_0
mol
3.HS
AS° Tm
J
mol K
2.HS
ASo 298
J
mol K
2.HS
2 . HS
I -195,5±5,1 58,3 -202,1±5,1 -160,6±4,5 -170,2±5,7 -183,2±5,7
II 151,1±3,4 -68,8 154,9±3,4 170,6±0,4 100,9±3,8 104,8±3,8
III -185,2±5,5 116,5 -191,5±5,5 -222,6±1,3 -87,2±8,3 -93,5±8,3
IV -326,1±9,7 159,6 -338,8±9,7 (-372,6±1,8) (-211,0±13,3) -236,3±13,3
V 244,5±8,0 -113,8 256,2±8,0 262,5±0,1 159,8±10.9 171,5±10,9