BÀI TẬP HỌC SINH GIỎI QUỐC TẾ, QUỐC GIA VÒNG 2 - HƯỚNG DẪN CHẤM THI LẬP ĐỘI TUYỂN DỰ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI QUỐC GIA THPT NĂM 2018 MÔN HÓA HỌC

b) Khi cho phức chất cis-[Pt(NH3)2Cl2] (cấu trúc vuông phẳng) tương tác với tetrametylen
diamin (tetraen) người ta tách ra được một phức chất hai nhân B của Pt(II) có công thức
[Pt2Cl4(NH3)2(tetraen)] (B). Kết quả thử nghiệm cho thấy chất B có khả năng kháng tế
bào ung thư cao. Viết công thức cấu tạo, mô tả sự hình thành liên kết (theo thuyết VB)
trong phức chất B.
cis-[Pt(NH3)2Cl2] + H2N – (CH2)4 – NH2 → [Pt2Cl4(NH3)2(tetraen)] (B)
Cấu trúc bền của B:
Cl
Cl
Pt
Cl
NH 2
CH 2 CH 2 CH 2 CH 2
Vì chất đầu có cấu hình cis nên trong phức chất B 2 nguyên tử Cl cũng ở vị trí cis, phần
tetrametylendiamin làm cầu nối giữa hai nguyên tử trung tâm Pt.
Mô tả sự hình thành liên kết (theo thuyết VB) trong phức chất Pt 2+ [Xe]5d 8
c) Khi nghiên cứu cơ chế phản ứng thế phối tử trong phức chất vuông phẳng người ta
nhận thấy rằng tốc độ thay thế phối tử X bởi một phối tử Y chịu ảnh hưởng của phối tử
Z (Z nằm ở vị trí trans so với X). Nếu Z càng hoạt động về ảnh hưởng trans thì X càng
linh động và càng dễ bị thế:
Từ K2[PtCl4], viết sơ đồ điều chế phức chất cis và phức chất trans-[Pt(C2H4)(2-ampy)Cl2]
(trong đó 2-ampy là 2-aminopyridin). Biết thứ tự ảnh hưởng trans của các phối tử C2H4 >
Cl > 2-ampy. Trong phức chất trên, nguyên tử kim loại trung tâm Pt liên kết với phối tử
2-aminopyridin qua nguyên tử nitơ nào? Giải thích.
Cho biết: Cấu hình electron của Pt: [Xe]4d 14 5d 9 6s 1 .
Sơ đồ phản ứng điều chế phức chất cis
H 3 N
N
H 2
2−ampy
[ ] ⎯⎯⎯→ [ (2 − ) ] ⎯⎯⎯→ + C [ ]
2H4
− ( )(2 − )
K PtCl K Pt ampy Cl cis Pt C H ampy Cl
2 4 3 2 4 2
Pt
Cl
Cl
Vì Cl có ảnh hưởng trans mạnh hơn 2-ampy nên nguyên tử Cl ở vị trí trans với Am khó bị thế,
phản ứng thế tiếp theo C2H4 thế vào nguyên tử Cl ở vị trí cis so với Am tạo ra đồng phân cis.
Sơ đồ phản ứng điều chế phức chất trans
DẠY KÈM QUY NHƠN OFFICIAL