BÀI TẬP HỌC SINH GIỎI QUỐC TẾ, QUỐC GIA VÒNG 2 - HƯỚNG DẪN CHẤM THI LẬP ĐỘI TUYỂN DỰ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI QUỐC GIA THPT NĂM 2018 MÔN HÓA HỌC

Re chung này. Góc liên kết O1ReO1’ ≠ 180 o và ≠ 90 o (= 90 o thì O1 phải ở tâm của hình lập
phương, SPT = 8), như vậy không thỏa mãn điều kiện phối trí bát diện đều của Re. Và đương nhiên
phải nằm ở trung điểm vì nó cách đều hai Re ở hai đỉnh.
Kết luận: Các nguyên tử O nằm ở trung điểm của mỗi cạnh. Kiểm tra tỉ lệ Re:O trong một ô mạng
= 8.(1/8):12(1/4) = 1:3.
2. Giả sử tinh thể ReO3 có bản chất ion. Cho biết bán kính của ion O 2- là 0,126 nm.
a) Tính bán kính của ion Re 6+ .
2r(O 2- ) + 2r(Re 6+ ) = a = 0,374 nm. Vậy r(Re 6+ ) = (0,374 – 2.0,126)/2 = 0,061 nm.
b) Cation khách có kích thước lớn nhất bằng bao nhiêu để khi xâm nhập vào mạng lưới
tinh thể ReO3 không làm thay đổi kích thước của ô mạng tinh thể? (Bỏ qua mọi tương
tác giữa ion này và tinh thể ReO3).
Ion lạ xâm nhập sẽ chiếm vị trí trung tâm của ô mạng cơ sở. Do vậy khoảng cách từ tâm đến trung
điểm mỗi cạnh tương ứng bằng r(O 2- ) + rion lạ = a/ 2 = 0,374/1,41 = 0,265 nm. Vậy bán kính cực
đại của ion lạ = 0,265 – 0,126 = 0,139 nm.
3. Ba chất rắn A1, A2, A3 được điều chế như sau:
Khuấy đều 0,937 g ReO3 trong 10 mL C4H9Li (butyl liti) 0,875 M trong n-hexan (phản
ứng được tiến hành trong môi trường trơ), lọc, thu được chất rắn màu nâu đỏ đậm A1.
Dịch lọc sau khi được pha loãng bằng n-hexan, thêm vài giọt nước cất, lắc đều rồi thêm
vào đó 50,00 mL dung dịch HCl 0,050M. Chuẩn độ lượng dư HCl trong dung dịch thu
được bằng dung dịch NaOH 0,175M thì thấy hết 10,00 mL.
Khuấy đều 0,496 g chất rắn A1 trong 10 mL etanol tuyệt đối cho tới khi không thấy khí
H2 thoát ra, lọc, thu được chất rắn màu nâu đỏi A2. Dịch lọc được chuẩn độ bằng dung
dịch HCl 0,100M thì thấy hết 20,00 mL.
Khuấy đều 0,937 g ReO3 trong 10 mL LiI (liti iodua) 0,500 M trong axetonitrin (phản ứng
được tiến hành trong môi trường trơ). Sau một tuần lọc, thu được chất rắn A3. Dịch lọc
được chuẩn độ bằng dung dịch Na2S2O3 0,050 M thì thấy hết 16,00 mL.
a) Viết các phương trình phản ứng xảy ra và xác định công thức A1, A2, A3. Cho biết
ReO3, A1, A2, A3 đều không tan trong dung môi n-hexan, etanol và axetonitrin.
Xác định CT của A1, A2, A3
Khi Li + xâm nhập vào mạng tinh thể làm dư điện tích dương, muốn điện tích trung hòa thì phải
kèm theo qúa trình tinh thể ReO3 bị khử (nhận electron) (Học sinh có thể dựa vào thí nghiệm 3 để
kết luận điều này dựa vào sự có mặt của I2, do ReO3 oxy hóa I - )
Xác định CT của A1
Phản ứng xảy ra trong thí nghiệm 1:
DẠY KÈM QUY NHƠN OFFICIAL