Tema 3 - OCW Usal

Claudio González Pérez 13
Como se representa en la figura 3.6., pueden tener lugar cuatro tipos de
transiciones: σ—>σ*, π—>π*, n—>σ* y n—>π*. Asimismo, también pueden producirse
transiciones denominadas de transferencia de carga y de campo ligando.
Seguidamente se comentarán algunas peculiaridades de cada una de las transiciones
mencionadas.
Transiciones σ—>σ*. Estas transiciones entre orbitales moleculares sigma
enlazantes y antienlazantes implican energías relativamente grandes (ver fig. 3.6.), de
forma que las bandas de absorción se observan en el ultravioleta lejano, a longitudes
de onda inferiores a 200 nm (Figura 3.7.). Esta región del espectro se denomina
frecuentemente ultravioleta de vacío, debido a que los constituyentes normales del
aire, nitrógeno y oxígeno, absorben fuertemente a 160 y 200 nm respectivamente, por
lo que los espectros en esta zona deben obtenerse operando en el "vacío".
Intensidad
UV lejano UV próximo Visible
σ —> σ*
π —> π *
n —> σ*
transferencia de carga
n —> π*
campo ligando
200 400 750
λ, nm
Figura 3.7. Bandas de absorción originadas por diferentes transiciones electrónicas.
En los hidrocarburos saturados, en los que solamente hay enlaces sencillos C–H
se producen estas transiciones; así el metano presenta máximos de absorción a 125 nm
y el etano a 135 nm. Desde el punto de vista analítico, estas bandas tienen poco
interés, debido a dificultades de tipo instrumental.
Transiciones n—>σ*. Las especies químicas saturadas que contengan átomos con
pares electrónicos en orbitales no enlazantes pueden dar lugar a que se produzcan
transiciones n—>σ*. Esto sucede, por ejemplo, en compuestos saturados conteniendo
heteroátomos de oxígeno, azufre y halógenos.
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