Tema 3 - OCW Usal

Claudio González Pérez 15
Tabla 3.1.
Grupos cromóforos y transiciones electrónicas
Grupo cromóforo Estructura Transición
Etilénico C C π−> π∗
Acetilénico C C
π −> π∗
Carbonilo C O
π −> π∗
n −> π∗
Carboxilato C O
Ester
C
O
π −> π∗
n −> π∗
O
Amida
C
OR
π −> π∗
n −> π∗
O
NH2
π −> π∗
n −> π∗
Nitro — NO2
π −> π∗
n −> π∗
Oxima
C N
π −> π∗
n −> π∗
Los grupos auxocromos suelen contener grupos funcionales con electrones en
orbitales no enlazantes y que, en consecuencia, pueden absorber únicamente en el
ultravioleta lejano, como consecuencia de transiciones n—>σ*. Sin embargo, si un
auxocromo y un cromóforo se encuentran en la misma molécula, la absorción del
cromóforo se desplaza hacia longitudes de onda más largas, a la vez que se produce un
incremento en la intensidad de la absorción. Este efecto se atribuye normalmente a la
posibilidad de que se den transiciones n—>π*. En relación con las modificaciones de las
intensidades de absorción se definen los siguientes términos: efecto hipercrómico
(aumento de la intensidad de la absorción) y efecto hipocrómico (disminución de la
intensidad de la absorción).
Cuando una molécula contiene dos o más grupos cromóforos pueden darse las
siguientes posibilidades:
a) Si los cromóforos están separados por dos o más enlaces sencillos se dice que están aislados,
y, en estos casos, la absorción es la suma de todos los grupos cromóforos presentes. Ejemplo:
λ max (nm) ε max
CH 3–CH 2–CH 2–CH=CH 2 184 10000
CH 2=CH–CH 2–CH 2–CH=CH 2 185 20000