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Claudio González Pérez 49 Espectro normal 1ª derivada a) b) Figura 3.31. Espectro normal y primera derivada. a) un componente. b) dos componentes. En la figura 3.31. se han representado los espectros normales y la primera derivada de un componente caracterizado por una pequeña banda a) y el mismo componente "oscurecido" por la presencia de otra especie con una banda de absorción más ancha. EJERCICIOS 1. Dadas las siguientes sustancias: pentano, pentanol, clorohexano, butadieno, benceno, fenol, amoniaco, butilamina, ácido acético, benzopireno, ozono, ¿Absorberán radiación visible?. ¿Cuáles absorberán radiación ultravioleta?. Justifíquelo. 2. Se determinó la absortividad molar de un compuesto químico midiendo la absorbancia de una disolución de concentración conocida utilizando una cubeta de 1 cm. Se obtuvo el valor de 2.2x10 4 L mol –1 cm –1. ¿Qué valor se obtendría si se utilizase una cubeta de 10 cm?. ¿Qué espesor (camino óptico) debería tener la cubeta para que la misma disolución presente una transmitancia del 8.42 %? 3. En disoluciones acuosas neutras, el fenol tiene una absortividad molar de 1.8x10 4.mol –1.cm –1 . ¿Qué intervalo de concentraciones de fenol pueden determinarse si los valores de las absorbancias en cubetas de 10 cm deben limitarse a valores de 0.2 a 0.9 unidades de absorbancia?. 4. Se trata de determinar la concentración de Fe(III) en un agua mineral. Para ello, se pipetean alícuotas de 10 mL de la muestra en matraces aforados de 50 mL. Se adicionan a cada uno exactamente 0, 5, 10, 15 y 20 mL de una disolución patrón que
Espectrofotometría de absorción ultravioleta-visible 50 contiene 11.1 p.p.m. de Fe(III), seguido de un exceso de ion tiocianato, para formar complejo rojo Fe(SCN) 2+ . Después de enrasar a 50 mL, las absorbancias de las cinco disoluciones medidas a 580 nm (longitud de onda de máxima absorción) fueron 0.240, 0.437, 0.621, 0.809 y 1.009 respectivamente (cubetas de 1 cm). Obtener la concentración de Fe(III) en la muestra de agua. 5. Se analizó espectrofotométricamente una mezcla de dicromato y permanganato, en medio ácido sulfúrico 1 M y utilizando cubetas de 1 cm. Para ello, se midieron las absorbancias a 440 y a 545 nm, obteniendo los valores de 0.385 y 0.653 respectivamente. Previamente, se encontró que la absorbancia de una disolución de dicromato 8.33x10 –4 M era de 0.308 a 440 nm y de 0.009 a 545 nm. Análogamente, una disolución de permanganato 3.77x10 –4 M presentó una absorbancia de 0.035 a 440 nm y de 0.886 a 545 nm. Calcular las concentraciones de permanganato y de dicromato en la mezcla analizada. 6. Se determinó la estequiometría de un complejo MLn por el método de las variaciones continuas y el de la relación molar, partiendo de disoluciones de M y de L 0.0100 molar. Para aplicar el primer método se mezclaron los volúmenes de cada una de ellas que se indican en la tabla, obteniendo los correspondientes valores de absorbancia. Para el método de la relación molar, se añadieron los volúmenes de L indicados en la tabla a 5.0 mL de la disolución de M, enrasando al mismo volumen en todos los casos. Variaciones continuas Relación molar mL de M mL de L A mL de L A 10.0 9.00 8.00 7.00 6.00 5.00 4.00 3.00 2.00 1.00 0.00 0.00 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.0 0.000 0.130 0.261 0.399 0.530 0.660 0.799 0.750 0.500 0.252 0.000 Obtener la estequiometría del complejo MLn. 0.00 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 12.0 14.0 0.000 0.080 0.181 0.269 0.360 0.447 0,540 0.628 0.720 0.900 0.900
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