Tema 3 - OCW Usal

Claudio González Pérez 7
Cuando este haz constituido por las dos radiaciones atraviesa una disolución
conteniendo especies absorbentes, la potencia del haz emergente es P1+P2, mientras
que la del haz incidente sobre la muestra es P01 + P02. Según esto, la absorbancia
medida será:
a
A M =log P 01 +P 02
P 1 +P 2
P 01 +P02 =log
P 01 10 –ε 1b C
+P02 10 –ε 2b C
AM = log (P01 + P02) – log (P01 10 –ε 1 b C + P02 10 – ε 2 b C )
En el caso particular de que ε1 = ε2 la ecuación anterior se simplifica, reduciéndose
AM = ε1 b C
que es la ley de Beer. Sin embargo, cuando ε1 es distinto de ε2, la relación entre AM y
la concentración deja de ser lineal. Evidentemente, cuanto mayor sea la diferencia
entre ε1 y ε2, mayores serán las desviaciones de la linealidad. Por eso mismo, aún
cuando la anchura de banda sea relativamente grande, si las diferencias en los valores
de la absortividad son pequeños, la utilización de un haz policromático no implica
diferencias significativas respecto a uno monocromático (ver Fig. 3.3.a., banda N).
b) Presencia de radiación parásita. El haz de radiación que sale de un
monocromador suele estar contaminado con pequeñas cantidades de radiación parásita
o dispersada originada por reflexión de los distintos componentes ópticos, dispersión
por partículas de polvo atmosférico, etc. Por otra parte, la propia muestra puede
originar dispersiones.
Con frecuencia, la radiación dispersada tiene una longitud de onda diferente
respecto a la radiación principal, pudiendo además, en ocasiones, llegar al detector sin
haber atravesado la muestra. Por todo ello, la absorbancia medida en presencia de
radiación parásita es:
A M =log P 0 +P s
P+P s
donde Ps es la potencia del haz dispersado. Al aumentar la concentración de
sustancias absorbentes, disminuye P, con lo que este término puede ser lo
suficientemente pequeño respecto a Ps como para que la expresión anterior se
transforme en:
A M =log P 0 +P s
P+P s
- log P 0 +P s
P s