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• Studio spettrometrico di massa dei composti dibenzo (d,f) (1,3)
dioxepinici e 12H-dibenzo (d,g) (1,3) dioxocinici sintetizzati.
I composti in esame sono stati pienamente caratterizzati attraverso
la spettrometria di massa e la spettrometria di massa multipla (MS n )
operando in condizioni di ionizzazione elettronica (EI).
Tramite l’ausilio di queste tecniche sono state delucidate le
principali vie di frammentazione che accomunano la classe delle
dibenzodioxepine ed è stato messo in evidenza l’effetto di
sostituenti diversi su queste stesse vie di frammentazione o sulla
attivazione di vie di frammentazione alternative 149 (Schema 49).
O
O
m/z 210
O
m/z 208
CH
CH 2
+.
+.
O
O
m/z 197
m/z 157
CH +
CH +
* - . * - CHO . CHO
O
CH
2; m/z 208
6; m/z 250
7; m/z 266
CH 3
R
+.
only for
-H -H2O 2, 6 and 7 2O 2, 6 and 7
*
-[R+H]
especially
for 6 and 7
b m/z 186
*
only for
2, 5, 6 and 7
*
- . - CH2R . CH2R +.
OH
OH
O
a' m/z 168
- . - CHO . CHO
m/z 139
excepted
4 and 10
- . - COCH3 . COCH3 +.
*
8; m/z 287
9; m/z 273
∫∫ 2
*
only for
8 and 9
∫∫ 1 excepted
* 8 and 9
a m/z 211
8; m/z 105
9; m/z 119
only
for 9 and 10
only for
2, 5 and 6
-[COR-H]
m/z 115
Schema 49. Frammentazione delle dibenzo dioxepine.
O
O
2
O
3 1
O
O
* -H 2 O
m/z 193
C +
C R
+
R
O
R'
R
+.
C +
C CH3 +
CH3 ∫∫ 3
only for
8 and 9
*
*
- . - C12H11O2 . C12H11O2 H
+.
O CH 3
m/z 184
- . -H
CH3 .
-CO
m/z 184
* -
* *
. -H
CH3 .
-CO
* * *
O + O CH3 + CH3 O +
O +
C R
only for
8 and 9
a' a m/z 168
' m/z 168
[C2H2R] + [C2H2R] +
8; m/z 103
9; m/z 117
+
O + O H
+ H
m/z 183
m/z 169
- . H .
- . m/z 183
CH
m/z 169
3 -
* *
. H .
- . CH3 * *
90