Organiniai metalÅ³ junginiai - VU Chemijos fakultetas

More documents

Recommendations

Info

Jeigu nukleofilas yra vanduo, o tai gali būti išskiriant epoksidinimo produktą, kaioksidatoriumi naudojama m-CPBA, produktas yra diolis, kuris po to dalyvauja antieliminavimoreakcijoje rūgščioje terpėje sudarydamas enolį. Pastarasis tomispačiomis sąlygomis virsta stabilesniu karboniliniu junginiu. Ši reakcijų seka (josvyksta viename inde, neišskiriant tarpinių junginių) yra naudojama karboniliniųjunginių sintezei iš epoksidų:ROSiMe 3H 2OH +ROHOHSiMe 3H 2OH + R OHRHOSiliciu stabilizuojami karbanijonaiKarbanijoniniai reagentai su karboniliniais junginiais sudaro alkenus. Yra dvidažniausiai šiam tikslui taikomos reakcijos. Tai Wittig'o ir Peterson'o reakcijos.Ph 3PSiMe 31. BuLi2. RCHOPh 3PRMe 3SiSiMe 31. BuLi2. RCHOMe 3SiRPirmasis reagentas gali reaguoti dvejopai, t.y. elgtis kaip Wittig'o arba kaipPeterson'o reagentas. Praktika rodo, kad jis pasirenka Peterson'o reakciją. Taireiškia, kad nukleofilinė ataka į silicį yra energetiškai palankesnė negu į fosforą.+Ph 3PSiMe 3BuLi+Ph 3P-SiMe 3+RCHO Ph 3P SiMe 3R -O+Ph 3PRPh 3P + -SiMe 3ORAntroje reakcijoje anijonas susidaro atskilus protonui nuo CH 2 grupės. Taip susidaroanijonas stabilizuotas dviejų kaimyninių sililgrupių. Aišku, kad naudojantbis(trimetilsilil)metaną eliminavimo stadijoje nėra pasirinkimo: deguonies anijonasatakuoja vieną iš silicio atomų ir vyksta Peterson’o reakcija.100
Me 3SiSiMe 3BuLi Me 3Si SiMe 3-RCHOMe 3SiR O -SiMe 3Me 3SiR- Me 3 Si-OHMe 3SiRSiMe 3OVis tik sililgrupė silpniau stabilizuoja karbanijoną negu trifenilfosfonio liekana.Me 3Si-+PPh 3BuLiMe 3Si+PPh 3BuLiMe 3Si-+PPh 3Norint gauti anijoną stabilizuotą Me 3 Si grupe, geriau naudoti organinius ličio arorganinius magnio junginius gautus iš atitinkamo halogenido. Tačiau alilsilanai galireaguoti su ličio organiniais junginiais sudarydami anijoninio tipo reagentus, kurie galireaguoti su įvairiais elektrofilais, pvz., karboniliniais junginiais. Gautas ličio organinisjunginys reaguoja taip, ka-anglies atomu. Reakcijoje nereikianaudoti Lewis’o rūgšties karbonilinio junginio aktyvacijai. Sililgrupė išlieka reakcijosmetu ir produktas yra vinilsilanas. Reakcija yra stereospecifinė ir palanki E-izomerųsusidarymui.Me 3Siantr.-BuLiMe 3Si-OMe 3SiOHGautas vinilsilanas gali būti epoksidinamas.101
Page 1 and 2:
Dėl papildomos informacijos kreipt
Page 3 and 4:
P r a t a r m ėŠiuolaikinė organ
Page 5:
Organiniai ličio junginiaiLičio a
Page 8 and 9:
LiCLiLiLiPav. 2. Tetracentrė riša
Page 10 and 11:
karbanijoninis charakteris ir tuo p
Page 12 and 13:
MeBrn-BuLi- BuBrMeLiBrNR 2t-BuLi- t
Page 14 and 15:
(n-C 4 H 9 Li) 6 + 6 TMEDA 6ciklohe
Page 16 and 17:
Esant benzeno žiede pakaitams, pas
Page 18 and 19:
CN1. LTMPCNCl2. (MeS) 2ClSMeViena i
Page 20 and 21:
Griežtai kontroliuojamomis sąlygo
Page 22 and 23:
Chiralinių oksazolidino darinių p
Page 24 and 25:
atomu; kituose heteroatomas yra ats
Page 26 and 27:
MeOOMeNMe 21. BuLi2. MeCHOMeONMe 2O
Page 28 and 29:
MeMeMeOH1. BuLi2.BrMeMeOH 2O, H +Me
Page 30 and 31:
naudojamo reagento dalyvauja haloge
Page 32 and 33:
Sudėtingesni diacetileno anijonai
Page 34 and 35:
aptarta metalinimo reakcija taip pa
Page 36 and 37:
Benzil- ir alilanijonai lengvai sus
Page 38 and 39:
1. deprotonizacijaPhSMeBuLiDABCOPhS
Page 40 and 41:
SSMeMeLi SLiSS SHpKa = 31Litinti di
Page 42 and 43:
O=C=OBuLiBuOLiOSLiH 3O + BuLiH 3O +
Page 44 and 45:
O1. i-PrLi2. H 3O +OHReakcijose su
Page 46 and 47:
NCBu-tantr.-Bu-Liantr.-BuOOHantr.-B
Page 48 and 49:
etinilcerio chloridas, gautas iš e
Page 50 and 51: ClTi(OCHMe 2 ) 3CH 3 Li(arba CH 3 M
Page 52 and 53: Organiniai boro junginiaiOrganinių
Page 54 and 55: R 2 BR'R 2 BSRRSNaLiR'LiAlH 4(R 2 B
Page 56 and 57: Elektrofilų prisijungimas prie alk
Page 58 and 59: HBH 3.THF BH 2Na 2CO 3 . 1.5H 2O 2-
Page 60 and 61: BH 3HBHlabai lėtaHBThBH 2užrašom
Page 62 and 63: RBR-X YR- RB RBRXY -X Y-HOH 2OXHJei
Page 64 and 65: R'R B R''HOO -R'RB -R''OOHRR'B -R''
Page 66 and 67: OB OMeE-krotilboronatasO+ R HOH- 78
Page 68 and 69: Chiralinis ligandas gali būti įve
Page 70 and 71: R 3Bpert. C 2 H 5 CO 2 Hdiglimas, 1
Page 72 and 73: Esant etilenglikolio, karbonilinima
Page 74 and 75: R'R'R'X 2XLiRLiH1. R'' 2BH2. NaOMe3
Page 76 and 77: + - E CE = Si, Ge, Sn, PbNuElNeužp
Page 78 and 79: I > II > III > IVSi-C(aril) Si-C(ar
Page 80 and 81: SiMe 2KOH, MeOHSiMe 2OHarba jei mol
Page 82 and 83: C H 3CH 3E: C Si Ge Sn PbERot.barj:
Page 84 and 85: Silaetenai taip pat gali susidaryti
Page 86 and 87: MeMeMeMeMes 2 Si(SiMe 3 ) 2h, 254 n
Page 88 and 89: RSiMe +E R SiMe 33nėra stabilizaci
Page 90 and 91: stereoselektyvias reakcijas. Elektr
Page 92 and 93: O+ArO S ON H NH 2ArO S ON NH1. 2 Bu
Page 94 and 95: AlilsilanaiTai junginiai, kuriuose
Page 96 and 97: SiMe 3SiMe 3OClAlCl 3 , CH 2 Cl 2Si
Page 98 and 99: M + MX nR HROHM +OSiMe 3M X -O+SiMe
Page 102 and 103: Me 3SiOHm-CPBAMe 3SiOOHMeOHBF 3Me 3
Page 104 and 105: Organiniai alavo junginiaiAlavas yr
Page 106 and 107: R 3 SnC 5 H 5NaC 5 H 5R 3 SnR'R'LiL
Page 108 and 109: hidrostananinimo: Sn H + A=B Sn A B
Page 110 and 111: ROCl+MeMeSnMeMeROMe+MeMeSnClMeOrgan
Page 112 and 113: aril- ar alkinilgrupė, tai susidar
Page 114 and 115: O OEtRHSnBu 3LiBuBuLiROHLiOEt+OROHO
Page 116 and 117: CNNNCN66-72 oCN2 . + N 2CNAIBN. + H
Page 118 and 119: pradinis alkilhalogenidas yra pakan
Page 120 and 121: elektrofiliniai. Aukštesnės energ
Page 122: Kaip matyti, dvigubas ryšys moleku
show all

Organiniai metalÅ³ junginiai - VU Chemijos fakultetas

You also want an ePaper? Increase the reach of your titles

Delete template?

Save as template?