Organiniai metalų junginiai - VU Chemijos fakultetas

O OEtRHSnBu 3LiBuBuLiROHLiOEt+OROHOEtOHNetikėtai W.Clark Still’as pastebėjo, kad šie reagentai gali būti gauti enantiomeriškaigrynoje formoje ir kad stereochemija yra išlaikoma apsikeitimo su ličiu reakcijoje irreakcijoje su elektrofilais. Tai labai nebūdinga organiniams ličio junginiams. Still’asBu 3 SnLi aduktus gesino vienu iš karboksirūgšties enantiomerų ir atskyrė gautusdiastereomerus. Esteris buvo suskaidytas redukuojant DIBAL (i-Bu 2 AlH). Po toalavas yra pakeičiamas ličiu, ir po to elektrofilu. Net naudojant alkil halogenidą,anglies atomo konfigūracija išliko nepakitusi. Be to, nebuvo prarastas enantiomerinisgrynumas. Taigi organinis ličio intermediatas taip pat turėjo turėti stabiliąkonfigūraciją.Bu 3 Sn-SnBu 31. BuLi2. RCHO3. NH 4 ClOHR SnBuH 3OClMeOPhOPhCF O3CFOMe 3O CFOMe 3R SnBu diastereomerų3atskyrimasR SnBu 3OPhOPhO CFOMe 3R SnBu 3DIBALOH Cl OBn O OBn 1. BuLi O OBnR SnBu i-Pr 2 NEt3R SnBu 2. E +3R ERadikalinis Br paketimas H.Radikalinės pakeitimo reakcijos dažnai yra naudojamos pašalinti funkcines grupes.Vienas iš naudingesnių reagentų šiam tikslui pasiekti yra tributilalavo hidridas,Bu 3 SnH. Sn-H ryšys yra silpnas ir Bu 3 SnH reaguoja su alkil halogenidaispakeisdamas halogeno atomą H, ir sudarydamas šalutinį produktą Bu 3 SnHal.OMeBrBu 3 SnHhOMe+ Bu 3 SnBr114