Organiniai metalÅ³ junginiai - VU Chemijos fakultetas

More documents

Recommendations

Info

Benzil- ir alilanijonai lengvai susidaro, vykstant -deprotonizacijai. Alkilinantalilanijonus reakcijos produktuose dominuoja Z-izomerai. Tai paaiškinama tuo, kad Z-formoje yra labiau stabilizuojamas dianijonas dėl sąveikos su ličio jonais.OPh N PhHHOO1. LDA arba BuLi2. PhCHO Ph NHPhPhBuONHLDA arba BuLiBuON-Li + -Li +1. BuI2. H 3O +BuONHBuAnalogiškose reakcijose dalyvauja ir nesimetriniai dipakeisti karbamidai. Jiemsdeprotonizuoti naudojamas antr.-BuLi ir susidarę anijonai ant -C atomo dalyvaujareakcijose su daugeliu elektrofilų. Pakeisti alilanijonai karbamiduose gali reaguoti -arba -C atomu. Tai dažnai nulemia metalo katijonas. Litinti anijonai su elektrofilaisdažnai sudaro - ir -pakeistus darinius. Tačiau, jei litintas anijonas reaguojant suekvivalentiniu MgBr2 kiekiu paverčiamas atitinkamu organiniu magnio junginiu, tadadažniausiai susidaro -cis-darinys.NON1. BuLi2. MgBr 23. MeINOLiNNONb) formamidinaiFormamidino grupė yra viena iš svarbiausių aktyvuojančių grupių a-deprotonizacijosreakcijose. Ji lengvai įvedama, naudojant paprastą formamidiną, yra atsparideprotonizacijos reagentams ir yra lengvai pašalinama redukuojant ar hidrolizuojant.Formamidinų susidarymo ir redukcijos mechanizmai:36
Me 2NN.. HN Bu-tH +Me 2NNNHBu-tLiAlH 4H -NN Bu-tNNH +HN.. HN HMe 2NN Bu-tNBuLiN Bu-tMeN H1. MeI2. LiAlH 4LiNN Bu-t1. PhCHO2. NH 2NH 2N HPhOH-deguonies atomu stabilizuoti organiniai ličio reagentaiDeguonis nėra pakankamai geras stabilizuojanti atomas a-carbanijonamssusidariusiems ant sp3 anglies atomo. Tačiau vinilinis anglies atomas C(sp 2 ) gali būtideprotonizuotas tret-BuLi. Čia deguonies atomo elektronoakceptorinės savybės yrapakankamos, kad a-deprotonizacijos reakcija vyktų efektyviai. Reagentas, gautasdeprotonizuojant vinileterius tret-BuLi, yra acilanijono ekvivalentas ir gali būtisėkmingai alkilinamas, acilinamas ir t.t.OMeHt-BuLiOMeLiBrOMeMeO-OHCl,H 2O-sieros atomu stabilizuoti organiniai ličio reagentaisp 3 hibridizuoti karbanijonai, stabilizuoti vienu sieros atomu gali būti gauti penkiaisskirtingais metodais:37
Page 1 and 2: Dėl papildomos informacijos kreipt
Page 3 and 4: P r a t a r m ėŠiuolaikinė organ
Page 5: Organiniai ličio junginiaiLičio a
Page 8 and 9: LiCLiLiLiPav. 2. Tetracentrė riša
Page 10 and 11: karbanijoninis charakteris ir tuo p
Page 12 and 13: MeBrn-BuLi- BuBrMeLiBrNR 2t-BuLi- t
Page 14 and 15: (n-C 4 H 9 Li) 6 + 6 TMEDA 6ciklohe
Page 16 and 17: Esant benzeno žiede pakaitams, pas
Page 18 and 19: CN1. LTMPCNCl2. (MeS) 2ClSMeViena i
Page 20 and 21: Griežtai kontroliuojamomis sąlygo
Page 22 and 23: Chiralinių oksazolidino darinių p
Page 24 and 25: atomu; kituose heteroatomas yra ats
Page 26 and 27: MeOOMeNMe 21. BuLi2. MeCHOMeONMe 2O
Page 28 and 29: MeMeMeOH1. BuLi2.BrMeMeOH 2O, H +Me
Page 30 and 31: naudojamo reagento dalyvauja haloge
Page 32 and 33: Sudėtingesni diacetileno anijonai
Page 34 and 35: aptarta metalinimo reakcija taip pa
Page 38 and 39: 1. deprotonizacijaPhSMeBuLiDABCOPhS
Page 40 and 41: SSMeMeLi SLiSS SHpKa = 31Litinti di
Page 42 and 43: O=C=OBuLiBuOLiOSLiH 3O + BuLiH 3O +
Page 44 and 45: O1. i-PrLi2. H 3O +OHReakcijose su
Page 46 and 47: NCBu-tantr.-Bu-Liantr.-BuOOHantr.-B
Page 48 and 49: etinilcerio chloridas, gautas iš e
Page 50 and 51: ClTi(OCHMe 2 ) 3CH 3 Li(arba CH 3 M
Page 52 and 53: Organiniai boro junginiaiOrganinių
Page 54 and 55: R 2 BR'R 2 BSRRSNaLiR'LiAlH 4(R 2 B
Page 56 and 57: Elektrofilų prisijungimas prie alk
Page 58 and 59: HBH 3.THF BH 2Na 2CO 3 . 1.5H 2O 2-
Page 60 and 61: BH 3HBHlabai lėtaHBThBH 2užrašom
Page 62 and 63: RBR-X YR- RB RBRXY -X Y-HOH 2OXHJei
Page 64 and 65: R'R B R''HOO -R'RB -R''OOHRR'B -R''
Page 66 and 67: OB OMeE-krotilboronatasO+ R HOH- 78
Page 68 and 69: Chiralinis ligandas gali būti įve
Page 70 and 71: R 3Bpert. C 2 H 5 CO 2 Hdiglimas, 1
Page 72 and 73: Esant etilenglikolio, karbonilinima
Page 74 and 75: R'R'R'X 2XLiRLiH1. R'' 2BH2. NaOMe3
Page 76 and 77: + - E CE = Si, Ge, Sn, PbNuElNeužp
Page 78 and 79: I > II > III > IVSi-C(aril) Si-C(ar
Page 80 and 81: SiMe 2KOH, MeOHSiMe 2OHarba jei mol
Page 82 and 83: C H 3CH 3E: C Si Ge Sn PbERot.barj:
Page 84 and 85: Silaetenai taip pat gali susidaryti
Page 86 and 87:
MeMeMeMeMes 2 Si(SiMe 3 ) 2h, 254 n
Page 88 and 89:
RSiMe +E R SiMe 33nėra stabilizaci
Page 90 and 91:
stereoselektyvias reakcijas. Elektr
Page 92 and 93:
O+ArO S ON H NH 2ArO S ON NH1. 2 Bu
Page 94 and 95:
AlilsilanaiTai junginiai, kuriuose
Page 96 and 97:
SiMe 3SiMe 3OClAlCl 3 , CH 2 Cl 2Si
Page 98 and 99:
M + MX nR HROHM +OSiMe 3M X -O+SiMe
Page 100 and 101:
Jeigu nukleofilas yra vanduo, o tai
Page 102 and 103:
Me 3SiOHm-CPBAMe 3SiOOHMeOHBF 3Me 3
Page 104 and 105:
Organiniai alavo junginiaiAlavas yr
Page 106 and 107:
R 3 SnC 5 H 5NaC 5 H 5R 3 SnR'R'LiL
Page 108 and 109:
hidrostananinimo: Sn H + A=B Sn A B
Page 110 and 111:
ROCl+MeMeSnMeMeROMe+MeMeSnClMeOrgan
Page 112 and 113:
aril- ar alkinilgrupė, tai susidar
Page 114 and 115:
O OEtRHSnBu 3LiBuBuLiROHLiOEt+OROHO
Page 116 and 117:
CNNNCN66-72 oCN2 . + N 2CNAIBN. + H
Page 118 and 119:
pradinis alkilhalogenidas yra pakan
Page 120 and 121:
elektrofiliniai. Aukštesnės energ
Page 122:
Kaip matyti, dvigubas ryšys moleku
show all

Organiniai metalÅ³ junginiai - VU Chemijos fakultetas

Create successful ePaper yourself

Delete template?

Save as template?