Organiniai metalÅ³ junginiai - VU Chemijos fakultetas

More documents

Recommendations

Info

HBH 3.THF BH 2Na 2CO 3 . 1.5H 2O 2-O OHH-BH 2OOHHOHHOBH 2100%Matyti, kad cis-prisijungimas vyksta hidroborinimo stadijoje. Anglies migracija nuoboro prie deguonies primena Baeyer-Villiger`io persigrupavimą. Šie persigrupavimaivyksta išlaikant anglies atomo migruojančioje grupėje konfigūraciją. Tas patsalkoholis gali būti gaunamas ir Baeyer-Villiger`io reakcijos pagalba. Tačiaustereochemija pastarojoje reakcijoje turi būti apibrėžta jau prieš persigrupavimą.Hidroborinimas turi tą pranašumą, kad stereocheminis rezultatas atsirandahidroborinimo stadijoje.OHRCO 3HBaeyer-Villiger'io persigrupavimasOHO OOROONaOHOHIki šiol hidroborinimo reakciją nagrinėjome, rašydami monoalkilboranus. Faktiškai šie<strong>junginiai</strong> yra nestabilūs, ir dauguma hidroborinimo reakcijų vyksta iki galo susidaranttrialkilboranams: trys alkeno molekulės prisijungia prie boro atomo; trys oksidacijos irtrys migracijos pernešant tris alkilgrupes nuo boro prie deguonies vyksta susidarantstabiliems trialkilboratams B(OR) 3 , kuriuos hidrolizuojant šarmais gaunamasproduktas:58
3BH 3.THFHRBRHOO -HOB RRR = 2-metilciklopentilpakartojamadu kartusH3 molekulėsOHHO -HOB ORROEsant mišriems boranams, numatyti kuri alkil grupė migruos persigrupavimo metu yragana sunku. Praktinis patarimas šiuo atveju yra atlikti tokio trialkilborano oksidaciją ikigalo, t.y. iki borato susidarymo, ir po to hidrolizuoti boratą susidarant alkoholiųmišiniui.2BNaBO 3 . 4H 2ONaOHTHF, k.t.99%OH+296%OHKaip matėme, boranas gali prisijungti vieną, dvi ar tris alkeno molekules. Be to dirbtisu boranu (dujinė, labai nuodinga medžiaga) ar diboranu nėra patogu ir kartais kylatam tikrų sintetinių problemų. Todėl buvo bandyta gauti stabilius tokius monoalkil ardialkilboranus, kuriuose tos maskuojančios grupės būtų arba sunkiai migruojančiospersigrupavimo metu link deguonies arba susidarantis iš jų alkoholis būtų lengvaiatskiriamas nuo sintezės produkto, taip pat alkoholio. Buvo nustatyta, kadhidroborinimo reakcijos regioselektyvumas dar labiau pagerėja, esant boranomolekulėje erdviškai didelių grupių. Toks RBH 2 tipo stabilus boranas, galintis dar dukartus dalyvauti hidroborinimo reakcijoje pasirodė yra teksilboranas (texyl borane).Teksilgrupės pavadinimas yra kilęs iš tretinio heksil (tret.-heksil). Teksilboranasnesunkiai yra sintetinamas hidroborinimo reakcijos pagalba. Antroji ir trečiojihidroborinimo reakcija praktiškai nevyksta del erdvinių kliūčių tarp teksilborano irtetrametiletileno.59
Page 1 and 2:
Dėl papildomos informacijos kreipt
Page 3 and 4:
P r a t a r m ėŠiuolaikinė organ
Page 5:
Organiniai ličio junginiaiLičio a
Page 8 and 9: LiCLiLiLiPav. 2. Tetracentrė riša
Page 10 and 11: karbanijoninis charakteris ir tuo p
Page 12 and 13: MeBrn-BuLi- BuBrMeLiBrNR 2t-BuLi- t
Page 14 and 15: (n-C 4 H 9 Li) 6 + 6 TMEDA 6ciklohe
Page 16 and 17: Esant benzeno žiede pakaitams, pas
Page 18 and 19: CN1. LTMPCNCl2. (MeS) 2ClSMeViena i
Page 20 and 21: Griežtai kontroliuojamomis sąlygo
Page 22 and 23: Chiralinių oksazolidino darinių p
Page 24 and 25: atomu; kituose heteroatomas yra ats
Page 26 and 27: MeOOMeNMe 21. BuLi2. MeCHOMeONMe 2O
Page 28 and 29: MeMeMeOH1. BuLi2.BrMeMeOH 2O, H +Me
Page 30 and 31: naudojamo reagento dalyvauja haloge
Page 32 and 33: Sudėtingesni diacetileno anijonai
Page 34 and 35: aptarta metalinimo reakcija taip pa
Page 36 and 37: Benzil- ir alilanijonai lengvai sus
Page 38 and 39: 1. deprotonizacijaPhSMeBuLiDABCOPhS
Page 40 and 41: SSMeMeLi SLiSS SHpKa = 31Litinti di
Page 42 and 43: O=C=OBuLiBuOLiOSLiH 3O + BuLiH 3O +
Page 44 and 45: O1. i-PrLi2. H 3O +OHReakcijose su
Page 46 and 47: NCBu-tantr.-Bu-Liantr.-BuOOHantr.-B
Page 48 and 49: etinilcerio chloridas, gautas iš e
Page 50 and 51: ClTi(OCHMe 2 ) 3CH 3 Li(arba CH 3 M
Page 52 and 53: Organiniai boro junginiaiOrganinių
Page 54 and 55: R 2 BR'R 2 BSRRSNaLiR'LiAlH 4(R 2 B
Page 56 and 57: Elektrofilų prisijungimas prie alk
Page 60 and 61: BH 3HBHlabai lėtaHBThBH 2užrašom
Page 62 and 63: RBR-X YR- RB RBRXY -X Y-HOH 2OXHJei
Page 64 and 65: R'R B R''HOO -R'RB -R''OOHRR'B -R''
Page 66 and 67: OB OMeE-krotilboronatasO+ R HOH- 78
Page 68 and 69: Chiralinis ligandas gali būti įve
Page 70 and 71: R 3Bpert. C 2 H 5 CO 2 Hdiglimas, 1
Page 72 and 73: Esant etilenglikolio, karbonilinima
Page 74 and 75: R'R'R'X 2XLiRLiH1. R'' 2BH2. NaOMe3
Page 76 and 77: + - E CE = Si, Ge, Sn, PbNuElNeužp
Page 78 and 79: I > II > III > IVSi-C(aril) Si-C(ar
Page 80 and 81: SiMe 2KOH, MeOHSiMe 2OHarba jei mol
Page 82 and 83: C H 3CH 3E: C Si Ge Sn PbERot.barj:
Page 84 and 85: Silaetenai taip pat gali susidaryti
Page 86 and 87: MeMeMeMeMes 2 Si(SiMe 3 ) 2h, 254 n
Page 88 and 89: RSiMe +E R SiMe 33nėra stabilizaci
Page 90 and 91: stereoselektyvias reakcijas. Elektr
Page 92 and 93: O+ArO S ON H NH 2ArO S ON NH1. 2 Bu
Page 94 and 95: AlilsilanaiTai junginiai, kuriuose
Page 96 and 97: SiMe 3SiMe 3OClAlCl 3 , CH 2 Cl 2Si
Page 98 and 99: M + MX nR HROHM +OSiMe 3M X -O+SiMe
Page 100 and 101: Jeigu nukleofilas yra vanduo, o tai
Page 102 and 103: Me 3SiOHm-CPBAMe 3SiOOHMeOHBF 3Me 3
Page 104 and 105: Organiniai alavo junginiaiAlavas yr
Page 106 and 107: R 3 SnC 5 H 5NaC 5 H 5R 3 SnR'R'LiL
Page 108 and 109:
hidrostananinimo: Sn H + A=B Sn A B
Page 110 and 111:
ROCl+MeMeSnMeMeROMe+MeMeSnClMeOrgan
Page 112 and 113:
aril- ar alkinilgrupė, tai susidar
Page 114 and 115:
O OEtRHSnBu 3LiBuBuLiROHLiOEt+OROHO
Page 116 and 117:
CNNNCN66-72 oCN2 . + N 2CNAIBN. + H
Page 118 and 119:
pradinis alkilhalogenidas yra pakan
Page 120 and 121:
elektrofiliniai. Aukštesnės energ
Page 122:
Kaip matyti, dvigubas ryšys moleku
show all

Organiniai metalÅ³ junginiai - VU Chemijos fakultetas

Create successful ePaper yourself

Delete template?

Save as template?