12.07.2015 Views

Organiniai metalų junginiai - VU Chemijos fakultetas

Organiniai metalų junginiai - VU Chemijos fakultetas

Organiniai metalų junginiai - VU Chemijos fakultetas

SHOW MORE
SHOW LESS
  • No tags were found...

You also want an ePaper? Increase the reach of your titles

YUMPU automatically turns print PDFs into web optimized ePapers that Google loves.

Hidrostananinimo reakcijas sąlygoja palyginus mažai polinis ir silpnas Sn-H ryšys.Tai leidžia atlikti radikalines reakcijas, kurios gali būti inicijuojamos AIBN arba UVspinduliais, ir hidrido pernešimo reakcijas. Pastarosios vyksta stipriai polinėje terpėjesu elektrofiliniais substratais, turinčiais poliarizuotus dvigubuosius ar trigubuosiusryšius, esant Lewis’o rūgštiniams katalizatoriams ZnCl 2 ar SiO 2 .Hidrostanolizės reakcijos irgi gali vykti tiek homolitiniu, tiek ir heterolitiniu keliu.Organoalavo hidridai priklausomai nuo atakuojančio agento gali būti H - , H + ir H .šaltiniu:R 3 SnH pernešaR 3 Sn-H + MeCOOH R 3 SnOOCMe + H 2 -H4 R 3 Sn-H + Ti(NR' 2 ) 4(R 3 Sn) 4 Ti + 4 HNR' 2 H +2 R 3 Sn-H + R' 2 Hg (R 3 Sn) 2 Hg + 2 R'H H .Homolitinis hidrostanolizės variantas yra vienas iš patogiausių R-H sintezės iš R-Xbūdų. Tai bus detaliai aptarta žemiau.Organinių alavo junginių chemija apsprendžiama C-Sn ryšio silpnumu: pakaitai prieSn lengvai yra pernešami prie kokio nors kito reagento. Angliavandenilių pakaitai galibūti pernešami radikaliniu mechanizmu, tačiau kartais organiniai alavo <strong>junginiai</strong>pernešimo reakcijose dayvauja ir poliniu mechanizmu. Reaktingumas yra artimasįprastų organinių metalų junginių reaktingumui, tačiau organiniai alavo <strong>junginiai</strong> yrapakankamai stabilūs; jie dažnai yra lakūs ir paprastai toksiški; tai daugeliu atvejuskysčiai, kurie gali būti distiliuojami ir laikomi įprastomis sąlygomis. Apie Sn atomąyra keturi pakaitai ir bet kuris iš jų gali būti perneštas reakcijose. Alkilgrupėspaprastai lėtai pernešamos ir pvz., tributilstanilgrupė (Bu 3 Sn-), viena iš populiariausiųalavo organinių junginių funkcinė grupė, paprastai yra pernešama reakcijosenepakitusi. Priešingai, naudojant tetrametilalavą yra pernešama metilgrupė. Taigi,metilketonai gali būti gauti reaguojant rūgščių chloranhidridams su tetrametilalavu.109

Hooray! Your file is uploaded and ready to be published.

Saved successfully!

Ooh no, something went wrong!