Organiniai metalų junginiai - VU Chemijos fakultetas

Me 3SiOHm-CPBAMe 3SiOOHMeOHBF 3Me 3SiOMeOBF 3OHMeOOHOMeOEpoksido skaidymas BF 3 vyksta kaip anti-procesas ir susidaro enolinis metileteris,kuris tuoj pat ciklizuojasi į ciklinį acetalį. Pastarieji junginiai nesunkiai oksiduojasiCrO 3 /H 2 SO 4 sudarydami atitinkamus laktonus.MeOOOOH 2 OCrO 3HOH + H 2 SO 4acetonasOSilicio atomo migracija link deguonies atomoSi-O ryšys yra labai stiprus ir tai kartais veda prie netikėtų rezultatų. Veikiantjunginius, kuriuose OH ir sililgrupė yra prie to paties anglies atomo, katalitiniu kiekiubazės, silicio atomas migruoja nuo anglies atomo prie deguonies. Reakcija vykstaper trinarį žiedą ir, faktiškai, yra nukleofilinis pakeitimas prie silicio. Ši reakcijavadinama Brook’o persigrupavimu.RSiMe 3 NaH SiMe 3OHR O -R-SiMe 3ORSiMe 3HO-R O SiMe 3R O SiMe 3Pats Brook’o persigrupavimas nėra labai naudinga reakcija. Tačiau jį pritaikius kirųklasių junginiams, galima lengvai gauti kitais metodais sunkiai prieinamus junginius.Pavyzdžiui, dioliai, gauti hidroksilinant vinilsilanus, veikiami katalitiniu kiekiu bazėsvirsta enoliniais silileteriais. Čia Brook’o persigrupavimas vyksta pirma nei OH grupėseliminavimas.102