Organiniai metalų junginiai - VU Chemijos fakultetas

sąveikos jėgos atsakingos už tai, kad metillitis yra sunkiai tirpus nesolvatuojančiuosetirpikliuose bei yra nelakus.tret.-Butilličio struktūra yra labai panaši į metilličio struktūrą, tačiau tarpmolekulinėssąveikos jėgos yra daug silpnesnės. t-BuLi jau yra tirpus angliavandeniliuose irsublimuojasi 70 o C/1mm temperatūroje.Organinių ličio junginių asociacijos laipsnis labai priklauso nuo tirpiklio prigimties:Lentelė 1. Organinio ličio junginių agregacija skirtinguose tirpikliuoseRLi Tirpiklis AgregacijaCH 3 Li AngliavandeniliaiTHF, Et 2 OMe 2 N(CH 2 ) 2 NMe 2 (TMEDA)Heksameras (Li 6 -oktaedronas)Tetrameras (Li 4 -tetraedronas)monomerasn-C 4 H 9 Li CikloheksanasEt 2 OHeksamerasTetramerast-C 4 H 9 Li angliavandeniliai TetramerasC 6 H 5 Li THF, Et 2 O DimerasC 6 H 5 CH 2 Li THF, Et 2 O MonomerasC 3 H 5 Li (alil) Et 2 OTHFKolonos pavidalo grandinėmonomerasMasių spektruose stebimas, pvz.: [Li 4 (t-Bu) 3 ] + , jonas rodo, kad asocijacija yraišlaikoma ir dujinėje fazėje.Organinių ličio junginių asocijacija kietame būvyje ir tirpaluose atsiranda dėl to, kadmonomeriniame RLi valentinių elektronų yra per mažai, kad būtų panaudojamosvisos Li valentinės orbitalės sudarant 2e2c ryšius. Agregatuose (RLi) n šis elektronųtrūkumas yra kompensuojamas susidarant multicentriams ryšiams.LiLiLiLiLiLiLiLiLi Li Lia b cLiPav. 1. Orbitalės, susidariusios iš trijų Li(sp 3 ) hibridinių orbitalių Li 3 -trikampioviršūnėse.7