Organiniai metalÅ³ junginiai - VU Chemijos fakultetas

More documents

Recommendations

Info

O=C=OBuLiBuOLiOSLiH 3O + BuLiH 3O +BuCOOH CS 2BuCSSHBu SKarbonatai, esant vienam ekvivalentui ličio junginio, sudaro esterius, nors esteriųsusidarymo stadijoje reakciją sustabdyti yra gana sunku. Nebent jei susidaręstarpinis reakcijos sąlygomis yra stabilus ir suardomas tik išskiriant reakcijos produktą,esterius susintetinti šiuo būdu pavyksta. Kitais atvejais reakcija vyksta toliau irgaunami galutiniai produktai tretiniai alkoholiai.EtOOBuOEtLiEtOLiOOEtBuEtOOBuBu-LiBuOBuBuOHBu BuSu karboksirūgštimisKarboksirūgštys, kaip aktyvų vandenilio atomą turintys junginiai, organinius ličiojunginius skaido ir susidaro atitinkamų rūgščių ličio druskos. Tačiau organiniai ličiojunginiai, būdami vieni iš nukleofiliškiausių junginių, reaguoja su karboksirūgščių ličiodruskomis sudarydami ketonus, o su ličio formiatais - aldehidus. Šiuo požiūriu jieskiriasi nuo organinių magnio junginių, kurie nėra pakankamai nukleofiliški, kadreaguotų su karboksilato anijonu.PhOOHBuLiPhOOLiBuLiPhLiOOLi BuHClH 2 OPhOBuH + +OHOH 2Ph OHHBuPh O BuTetraedrinis gem-di(litioalkoksido) intermediatas yra stabilus reakcijos sąlygomis iryra suardomas tik išskiriant galutinį produktą, kai yra pridedamas vanduo.Ličio karboksilatas gali būti gaunamas pridedant alkilličio perteklių arba atitinkamąkiekį LiH. Taigi ketonai gali būti sintetinami, naudojant du ekvivalentus alkilličiojunginio.42
Simetriniai ketonai yra gaunami, kai reakcija yra atliekama su anglies dioksidu irnaudojama 2 ekvivalentai organinio ličio junginio. Vienok, pridedant paeiliui skirtingusličio organinius junginius, galima sintetinti nesimetrinius ketonus:1. 2 BuLi2. HCl, H 2OBuOBuCO 21. MeLi2. BuLi3. HCl, H 2OMeOBuPrisijungimas prie ketenų ir izocianatųNukleofilas atakuoja karbonilinį C atomą ir susidaro enoliatas, kuris protonizuojasireakcijos produkto išskyrimo metu. Taigi, iš ketenų gaunami ketonai, iš izocianatų -amidai:Ph 2 C=C=OPh-N=C=OMeLiBuLiPh 2CH +PhNH +LiOMeLiOBuHCl, H 2 OHCl, H 2 OPh 2CHPhNHOOMeBuReakcijos su karboniliniais junginiaisReaguodami su aldehidais ir ketonais ličio organiniai junginiai sudaro atitinkamusantrinius ar tretinius alkoholius. Reakcija nėra plačiai taikoma sintezėje, kadanginaudojant, pvz., Grgnard’o reagentus tą patį rezultatą galima gauti paprastesnėmisreakcijos sąlygomis. Tačiau, ličio reagentai būdami mažiau jautrūs steriniamsefektams įgalina sintetinti steriškai ekranuotiems alkoholiams.43
Page 1 and 2: Dėl papildomos informacijos kreipt
Page 3 and 4: P r a t a r m ėŠiuolaikinė organ
Page 5: Organiniai ličio junginiaiLičio a
Page 8 and 9: LiCLiLiLiPav. 2. Tetracentrė riša
Page 10 and 11: karbanijoninis charakteris ir tuo p
Page 12 and 13: MeBrn-BuLi- BuBrMeLiBrNR 2t-BuLi- t
Page 14 and 15: (n-C 4 H 9 Li) 6 + 6 TMEDA 6ciklohe
Page 16 and 17: Esant benzeno žiede pakaitams, pas
Page 18 and 19: CN1. LTMPCNCl2. (MeS) 2ClSMeViena i
Page 20 and 21: Griežtai kontroliuojamomis sąlygo
Page 22 and 23: Chiralinių oksazolidino darinių p
Page 24 and 25: atomu; kituose heteroatomas yra ats
Page 26 and 27: MeOOMeNMe 21. BuLi2. MeCHOMeONMe 2O
Page 28 and 29: MeMeMeOH1. BuLi2.BrMeMeOH 2O, H +Me
Page 30 and 31: naudojamo reagento dalyvauja haloge
Page 32 and 33: Sudėtingesni diacetileno anijonai
Page 34 and 35: aptarta metalinimo reakcija taip pa
Page 36 and 37: Benzil- ir alilanijonai lengvai sus
Page 38 and 39: 1. deprotonizacijaPhSMeBuLiDABCOPhS
Page 40 and 41: SSMeMeLi SLiSS SHpKa = 31Litinti di
Page 44 and 45: O1. i-PrLi2. H 3O +OHReakcijose su
Page 46 and 47: NCBu-tantr.-Bu-Liantr.-BuOOHantr.-B
Page 48 and 49: etinilcerio chloridas, gautas iš e
Page 50 and 51: ClTi(OCHMe 2 ) 3CH 3 Li(arba CH 3 M
Page 52 and 53: Organiniai boro junginiaiOrganinių
Page 54 and 55: R 2 BR'R 2 BSRRSNaLiR'LiAlH 4(R 2 B
Page 56 and 57: Elektrofilų prisijungimas prie alk
Page 58 and 59: HBH 3.THF BH 2Na 2CO 3 . 1.5H 2O 2-
Page 60 and 61: BH 3HBHlabai lėtaHBThBH 2užrašom
Page 62 and 63: RBR-X YR- RB RBRXY -X Y-HOH 2OXHJei
Page 64 and 65: R'R B R''HOO -R'RB -R''OOHRR'B -R''
Page 66 and 67: OB OMeE-krotilboronatasO+ R HOH- 78
Page 68 and 69: Chiralinis ligandas gali būti įve
Page 70 and 71: R 3Bpert. C 2 H 5 CO 2 Hdiglimas, 1
Page 72 and 73: Esant etilenglikolio, karbonilinima
Page 74 and 75: R'R'R'X 2XLiRLiH1. R'' 2BH2. NaOMe3
Page 76 and 77: + - E CE = Si, Ge, Sn, PbNuElNeužp
Page 78 and 79: I > II > III > IVSi-C(aril) Si-C(ar
Page 80 and 81: SiMe 2KOH, MeOHSiMe 2OHarba jei mol
Page 82 and 83: C H 3CH 3E: C Si Ge Sn PbERot.barj:
Page 84 and 85: Silaetenai taip pat gali susidaryti
Page 86 and 87: MeMeMeMeMes 2 Si(SiMe 3 ) 2h, 254 n
Page 88 and 89: RSiMe +E R SiMe 33nėra stabilizaci
Page 90 and 91: stereoselektyvias reakcijas. Elektr
Page 92 and 93:
O+ArO S ON H NH 2ArO S ON NH1. 2 Bu
Page 94 and 95:
AlilsilanaiTai junginiai, kuriuose
Page 96 and 97:
SiMe 3SiMe 3OClAlCl 3 , CH 2 Cl 2Si
Page 98 and 99:
M + MX nR HROHM +OSiMe 3M X -O+SiMe
Page 100 and 101:
Jeigu nukleofilas yra vanduo, o tai
Page 102 and 103:
Me 3SiOHm-CPBAMe 3SiOOHMeOHBF 3Me 3
Page 104 and 105:
Organiniai alavo junginiaiAlavas yr
Page 106 and 107:
R 3 SnC 5 H 5NaC 5 H 5R 3 SnR'R'LiL
Page 108 and 109:
hidrostananinimo: Sn H + A=B Sn A B
Page 110 and 111:
ROCl+MeMeSnMeMeROMe+MeMeSnClMeOrgan
Page 112 and 113:
aril- ar alkinilgrupė, tai susidar
Page 114 and 115:
O OEtRHSnBu 3LiBuBuLiROHLiOEt+OROHO
Page 116 and 117:
CNNNCN66-72 oCN2 . + N 2CNAIBN. + H
Page 118 and 119:
pradinis alkilhalogenidas yra pakan
Page 120 and 121:
elektrofiliniai. Aukštesnės energ
Page 122:
Kaip matyti, dvigubas ryšys moleku
show all

Organiniai metalÅ³ junginiai - VU Chemijos fakultetas

You also want an ePaper? Increase the reach of your titles

Delete template?

Save as template?