Organiniai metalų junginiai - VU Chemijos fakultetas

OHOHPhCHOTsOHOOHPhBuLiOOLiPh- PhCOOLiOHOHEteriai, kaip vieni iš mažiausiai reaktingų junginių dažnai yra naudojami kaip tirpikliaireakcijoms su organiniais ličio junginiais atlikti. Žemose temperatūrose (-78 o C)jie yrapakankamai stabilūs ličio reagentams. Tačiau aukštesnėse temperatūrose, artimosekambario eteriai taip pat gali reaguoti su ličio reagentais. Pvz., THF aukštesnėsetemperatūrose yra deprotonizuojamas -padėtyje ir susidaro etenas bei actoaldehido enoliato ličio druska:OBuLiarba t-BuLiLiOOLi+Permetalinimo reakcijosOrganiniai ličio junginiai dažnai yra naudojami kitų metalų organinių junginų sintezei.Veikiant organinius ličio junginius mažiau elektroteigiamų metalų druskomis, vykstapermetalinimo reakcija, t.y. elektroteigiamesnis litis pereina į tirpalą druskos pavidalu,o elektroneigiamesnis metalas prisijungia prie organinės molekulės.R MgBr + LiBrMgBr 2Et 2 O arba THFRLiCeCl 3Et 2 O arba THFR CeCl 2+ LiClSintetinti kitų metalų organinius junginius dažnai reikia dėl to, kad organiniai ličiojunginiai dėl didelio aktyvumo netoleruoja daugelio funkcinių grupių. Be to, organiniailičio junginiai yra vieni iš stipriausių bazių, ir priklausomai nuo substrato struktūros, jiegali dalyvauti reakcijose ne tik kaip nukleofilai, bet ir kaip bazės. Yra žinoma, kadmetilengrupės, esančios šalia karbonilgrupės ar aromatinės sistemos, yra ganastiprios CH rūgštys (pKa ~ 20). Pavyzdžiui, sekančioje reakcijoje, etinillitis elgiasi kaipbazė, atplėšdama protoną iš aktyvios metilengrupės. Tuo tarpu, mažiau aktyvus47