R - Lorentz JÄNTSCHI

Doktorska disertacija Lidija Jevrić
- 31 -
fizička hemija, analitička hemija, medicinska hemija ili hemija okoline. Međutim,
činjenica je da nisu baš sve QSRR korelacije podjednako validne. Neke, posebno one
koje su statistički manje značajne, mogu navesti na netačne zaključke.
Začetak QSRR metodologije datira iz tridesetih godina prošlog veka, kada je
Hammett formulisao poznatu jednačinu pomoću koje je matematički definisao uticaj
supstituenta u molekulu, na brzinu hemijske reakcije i ravnotežu 166-170 . Uticaj
supstituenta kvantitativno je izrazio preko elektronske konstante, koja je kasnije
nazvana Hammet-tova konstanta. Analogno Hammett-ovoj elektronskoj konstanti
supstiuenta, Hansch i Fujita, 1964.god. uvode hidrofobnu konstantu
supstituenta, π 171 .
Već 1965.god. Iwasa sa saradnicima je objavio rezultate gde je uspostavljena
veza između π i ∆RM ( TLC hromatografske konstante supstituenta) 172 .
Taft, Carr, Abraham i saradnici su se u svojim radovima bazirali na RP HPLC i
razvili pristup koji se zasniva na solvatohromnoj jednačini, LSER (Linear Solvation
Energy Relationship), koja povezuje hromatografski retencioni parametar, logk sa
različitim molekulskim deskriptorima 173-177 :
logk = const. + M(δm 2 - δs 2 )·Vx/100 + S(πs * - πm * ) πx * + A(βs – βm)αx + B(αs – αm) βx (17)
gde se indeks (x) odnosi na rastvorak, odnosno neku od njegovih osobina kao što su:
molarna zapremina, Vx, polarizabilnost/dipolarnost, πx * , sposobnost molekula da bude
donor protona u vodoničnoj vezi, αx i sposobnost molekula da bude akceptor protona
u vodoničnoj vezi, βx. Svaki član u jednačini (17) množi se sa faktorom koji
predstavlja razliku odgovarajućih osobina pokretne (m) i nepokretne (s) faze. Prema
tome, αm, αs i αx su mere sposobnosti odgovarajućih faza i rastvorka da budu donori
protona u vodoničnoj vezi. Komplementarna osobina prethodnoj βm, βs i βx, je
sposobnost odgovarajuće hromatografske faze i rastvorka da budu akceptori
protona u vodoničnoj vezi. Članovi δm 2 i δs 2 , su kvadrati Hildebrandovog