1. Úvod

More documents

Recommendations

Info

Základy kapilární izotachoforézy v zóně vzorku. Specifická vodivost κL ve vedoucí zóně může být vyjádřena vztahem ⎛ κ L = ⎜ ⎜c ⎝ + nM ∑ i= 0 z M H , L m + z H S + c OH , L − i ⋅ c m Z M −i OH m + Z M −i nL ∑ i= 0 z L ⎞ ⎟ ⋅ F ⎠ − i ⋅ c / 1000 a specifická vodivost κS v zóně vzorku ⎛ κ S = ⎜ ⎜c ⎝ + nM ∑ i= 0 z M H , S m H − i ⋅ c + c ZM −i OH , S m m ZM −i OH + + nS ∑ i= 0 nL ∑ i= 0 z M z S − i ⋅ c + z S Z L −i Z S −i − i ⋅ c mH a mOH jsou aktuální pohyblivosti iontů m m Z −i L Z S −i 28 CITP v analýze potravin + + nB ∑ i= 0 nB ∑ i= 0 MS , Z M + Z S −i m z z B B − i ⋅ c − i ⋅ c MS , Z M + Z S −i Z B −i, L Z B −i m ⎞ ⎟ ⋅ F ⎠ m Z B −i Z B −i / 1000 + (rovnice 36) + (rovnice 37), + − H a OH a F je Faradayova konstanta. Vydělením hodnotou 1000 se v rovnicích (36) a (37) převádí koncentrace z mol.l mol.cm -3 proto, aby specifická vodivost měla rozměr S.cm -1 . 2.3.2 Výpočet parametrů zón v ustáleném stavu Cílem výpočtu je nalézt parametry zón, ze kterých je možné usoudit, zda za zvolených podmínek (složení vedoucího elektrolytu) jsou všechny složky vzorku separovány. Výpočet je založen na znalosti � všech iontových pohyblivostí a všech disociačních (případně komplexačních) konstant látek zahrnutých do uvažovaného izotachoforetického systému � úplného složení vedoucího elektrolytu, tj. koncentrací vedoucího iontu a protiiontu (případně koprotiiontu) nebo koncentrací vedoucího iontu a pH vedoucího elektrolytu Při výpočtu se postupuje tak, že se na základě výše uvedených údajů nejdříve vypočítají parametry vedoucí zóny a potom parametry zón vzorku. -1 na
Výpočet vedoucí zóny Základy kapilární izotachoforézy Ze zadaných hodnot disociačních konstant a celkových koncentrací vedoucího iontu a koprotiiontu se vypočtou koncentrace jejich iontových forem podle rovnice c Z M −i, L ⎛ ⎜ ⎝ i ⎞ ⎡ ⎟ / ⎢1 + ⎟ ⎠ ⎢⎣ M t = cM , L ∏ K M , j / cH , L ∑ ∏ j= 1 n ⎛ ⎜ ⎝ p p= 1 j= 1 K M , j CITP v analýze potravin 29 / c H , L ⎞⎤ ⎟⎥ ⎟ ⎠⎥ ⎦ (rovnice 38), kde KM,j je disociační konstanta pro rovnováhu popsanou rovnicí (28) a je celková koncentrace koprotiiontu. Nahrazením indexu M v rovnici (34) za L nebo B dostaneme příslušné rovnice pro ion L nebo B. Celková koncentrace protiiontu se vypočítá z bilance elektroneutrality rovnice (33), kde jsou jednotlivé koncentrace iontových forem nahrazeny celkovými koncentracemi. c t B, L + c ⎧ ⎪⎡ / ⎨⎢z ⎪⎩ ⎢⎣ ⎧ ⎪ = ⎨c ⎪⎩ t M , L B ⎡ ⎢z ⎢⎣ + OH , L M n − c H , L nM ⎛ i + ∑ ( z − ) ⋅ ⎜ M i ⎜∏ K i= 1 ⎝ j= 1 ⎛ ⎜ ⎝ + c ⎡ ⎢z ⎢ ⎣ nL ⎛ i + ∑ ( z − ) ⋅ ⎜ L i ⎜∏ K i= 1 ⎝ j= 1 ⎞⎤ ⎟ ⎠⎥ ⎦ B ( z − i) ⎜ K / c ⎟⎥ / ⎢1 + ( z − i) B ∑ B ∏ i= 1 j= 1 i t L L B, j M , j H , L / c H , L ⎡ ⎢⎣ ⎞⎤ ⎡ ⎟⎥ ⎟ / ⎢1 + ⎠⎥ ⎦ ⎢⎣ n L, j n / c ⎛ ⎜ ⎝ M ∑ ∏ i= 1 j= 1 ⎛ ⋅⎜ ⎜ ⎝ H , L ∑ B ∏ i= 1 j= 1 i i ⎞⎤ ⎡ ⎟ ⎥ / ⎢1 + ⎠⎥⎦ ⎢⎣ K M , j K B, j / c / c n ⎛ ⎜ ⎝ L ∑ ∏ i= 1 j= 1 H , L H , L i ⎞⎤⎫ ⎟ ⎪ ⎥ ⎟ ⎬ / ⎠⎥ ⎦⎪⎭ ⎞⎤⎫ ⎟ ⎪ ⎥ ⎟ ⎬ ⎠⎥ ⎦⎪⎭ K L, j t c M , L / c H , L ⎞⎤ ⎟⎥ ⎟ + ⎠⎥ ⎦ (rovnice 39). Znalost celkové koncentrace protiiontu ve vedoucí zóně je potřebná k určení koncentrace protiiontu v ostatních zónách. Je to koncentrace protiiontu, která spolu s°vedoucím iontem tvoří pufr o zvoleném pH. Aby vypočtená koncentrace protiiontu odpovídala skutečné koncentraci, musíme všechny termodynamické konstanty použité při jejím výpočtu korigovat na iontovou sílu. Pomocí iontové síly se vypočítají aktivitní koeficienty podle Debye-Hückelových rovnic 18 µ log γ − , = −0. 509⋅ z − i ⋅ ZL i L L 1+ µ (rovnice 40). Výměnou indexu L za B a M dostaneme obdobné vztahy pro protiion a koprotiion.
Page 1 and 2: 1. Úvod Úvod Od poloviny 19. stol
Page 3 and 4: Úvod K významným zahraničním p
Page 5 and 6: 2. Základy kapilární izotachofor
Page 7 and 8: 2.1.1 Zónová elektroforéza Zákl
Page 9 and 10: Základy kapilární izotachoforéz
Page 23 and 24: Λ = Λ 0 ⎡ 5 3 8, 204 ⋅10 8, 2
Page 27: Základy kapilární izotachoforéz
Page 31 and 32: Výpočet parametrů zóny vzorku Z
Page 33 and 34: c t S − c ⎧ ⎪⎡ nB ⎛ i /
Page 47 and 48: Izotachoforetická analýza zařadi
Page 49 and 50: Separační proces Izotachoforetick
Page 51 and 52: TABULKA 5 Izotachoforetická analý
Page 53 and 54: S A = F I ∂n ⋅ ∂t A ⎛ k ⎜
Page 55 and 56: Izotachoforetická analýza Napří
Page 57 and 58: R L l X X h X - hL čas l St St h S
Page 59 and 60: RSH X = h h X T − h − h L L Izo
Page 61 and 62: Izotachoforetická analýza V izota
Page 63 and 64: Izotachoforetická analýza kontinu
Page 65 and 66: Izotachoforetická analýza Separac
Page 67 and 68: Izotachoforetická analýza zaveden
Page 69 and 70: Ostatní techniky Izotachoforetick
Page 71 and 72: 4. Volba pracovních elektrolytů V
Page 73 and 74: Volba pracovních elektrolytů akce
Page 75 and 76: TABULKA 7 Základní doporučené o
Page 77 and 78: Volba pracovních elektrolytů kov
Page 79 and 80:
Volba pracovních elektrolytů náz
Page 81 and 82:
Volba pracovních elektrolytů Tato
Page 83 and 84:
Volba pracovních elektrolytů př
Page 85 and 86:
Volba pracovních elektrolytů �
Page 87 and 88:
Volba pracovních elektrolytů kyse
Page 89 and 90:
Instrumentace pro kapilární izota
Page 91 and 92:
Page 93 and 94:
Page 95 and 96:
Page 97 and 98:
Page 99 and 100:
5.4 Řídící a vyhodnocovací č
Page 101 and 102:
5.5.1 IONOSEP 900.1 Instrumentace p
Page 103 and 104:
Page 105 and 106:
6. Aplikace CITP v analýze potravi
Page 107 and 108:
Aplikace CITP v analýze potravin V
Page 109 and 110:
Aplikace CITP v analýze potravin S
Page 111 and 112:
6.1.2 Anorganické anionty Aplikace
Page 113 and 114:
Aplikace CITP v analýze potravin t
Page 115 and 116:
Aplikace CITP v analýze potravin S
Page 117 and 118:
Aplikace CITP v analýze potravin i
Page 119 and 120:
Aplikace CITP v analýze potravin b
Page 121 and 122:
Aplikace CITP v analýze potravin k
Page 123 and 124:
Aplikace CITP v analýze potravin a
Page 125 and 126:
Aplikace CITP v analýze potravin f
Page 127 and 128:
Aplikace CITP v analýze potravin c
Page 129 and 130:
6.2.4 Regulátory kyselosti Aplikac
Page 131 and 132:
6.2.6 Látky chuťové a povzbuzuj
Page 133 and 134:
Aplikace CITP v analýze potravin P
Page 135 and 136:
Aplikace CITP v analýze potravin p
Page 137 and 138:
6.3.3 Ostatní kontaminanty Aplikac
Page 139 and 140:
Použitá literatura 16 Hirokawa T.
Page 141 and 142:
Použitá literatura 48 Blatný P.,
Page 143 and 144:
Použitá literatura 77 Fanali S.,
Page 145 and 146:
Použitá literatura 105 Blatný P.
Page 147 and 148:
Použitá literatura 138 Stover F.S
Page 149:
Použitá literatura 167 Stránský
show all

1. Úvod

Create successful ePaper yourself

Delete template?

Save as template?