1. Úvod
1. Úvod
1. Úvod
Create successful ePaper yourself
Turn your PDF publications into a flip-book with our unique Google optimized e-Paper software.
Základy kapilární izotachoforézy<br />
nevyvolal deformaci rozhraní zón vlivem gravitace. Toto nebezpečí existuje v případě<br />
směsných nebo organických rozpouštědel použitých na přípravu elektrolytů a hlavně<br />
na rozhraní vedoucí elektrolyt-vzorek-zakončující elektrolyt. Musíme dbát na to, aby<br />
platilo:<br />
ρ ≤ ρ ≤ ρ<br />
TE<br />
Vz<br />
LE<br />
(rovnice 61).<br />
Je-li hustota koncového elektrolytu (TE) větší než vedoucího, pak se TE „propadá“<br />
(tj. proudí středem kapiláry) do vedoucího elektrolytu a analýza je znehodnocena.<br />
Obdobně to platí i o vzorku. Při horizontálním uspořádání toto nebezpečí nehrozí,<br />
avšak při velkém rozdílu hustot vzorku a elektrolytů (např. při analýze<br />
koncentrovaného roztoku cukru) může zóna vzorku pronikat do okolních zón po dně<br />
kapiláry.<br />
Při neideálním chlazení se v zónách objevují hustotní nehomogenity a vlivem<br />
gravitačního působení dochází k proudění elektrolytu, které může zdeformovat<br />
rozhraní zón. Tyto efekty se však v kapilárním uspořádání nijak výrazně neprojevují.<br />
Na rozhraní mezi izotachoforetickými zónami se koncentrace látek mění skokem: ve<br />
svých vlastních zónách mají látky adjustované koncentrace, v sousedních zónách<br />
koncentraci nulovou. Výsledkem tohoto stavu je difúzní tok ve směru klesající<br />
koncentrace. Proti vzniklému difúzního toku působí tzv. samozaostřující efekt. Účinek<br />
tohoto efektu si můžeme kvalitativně vysvětlit následovně: když se ion o určité<br />
efektivní pohyblivosti dostane v důsledku difúze do předcházející zóny, poklesne<br />
rychlost jeho migrace, protože intenzita elektrického pole je v této zóně nižší (zóna<br />
pohyblivější komponenty viz rovnice (31). Pokles rychlosti migrace má za následek<br />
návrat iontu do příslušné zóny. Analogicky, když ion difunduje do zóny komponenty o<br />
nižší efektivní pohyblivosti, vyšší intenzita elektrického pole v této zóně zrychlí jeho<br />
migraci a ion se vrátí do vlastní zóny. Jako výsledek obou protichůdně působících<br />
dějů má rozhraní mezi izotachoforetickými zónami reálný podélný rozměr nazývaný<br />
šířka rozhraní. Analýzou rovnic popisujících jednorozměrně dělící proces<br />
v izotachoforéze Moore došel k závěru, že šířka rozhraní je za obvyklých<br />
experimentálních podmínek asi 0,01 mm. Šířku rozhraní je možné ovlivnit řadou<br />
42 CITP v analýze potravin
Change language