1. Úvod
1. Úvod
1. Úvod
Create successful ePaper yourself
Turn your PDF publications into a flip-book with our unique Google optimized e-Paper software.
Izotachoforetická analýza<br />
Celý proces separace znázorníme na příkladu dělení modelových aniontů slabých<br />
jednosytných kyselin A a B, které probíhá v kapiláře o konstantním průřezu a<br />
konstantní koncentraci vedoucího elektrolytu (Obrázek 15). Vedoucím aniontem L je<br />
anion silné kyseliny, protiiontem C, společným pro všechny separované anionty, je<br />
slabá jednosytná báze a zakončujícím aniontem T je slabá jednosytná pomalá<br />
kyselina. Každá oblast (zakončujícího elektrolytu označená dvěma hvězdičkami,<br />
vzorku označená jednou hvězdičkou a separační kapiláry a rezervoáru vedoucího<br />
elektrolytu bez hvězdičky) je charakterizovaná svou vlastní regulační ω-funkcí (viz<br />
kapitola 2.<strong>1.</strong>4). Od startu analýzy probíhá separace vzorku podle principu<br />
pohyblivého rozhraní. Všechny charakteristiky zón (koncentrace, pH, vodivost) jsou<br />
po dobu existence zóny konstantní. V různých časech analýzy (t1 až t5) se vyskytuje<br />
několik pohyblivých rozhraní A/L, AB/A, B/AB, B/A, T/B, B*/AB*, T*/B*. Rychlost<br />
pohybu rozhraní je dána lokálními podmínkami. V dávkovači vzorku existují<br />
stacionární rozhraní AB*/AB, B*/B, T*/T a T**/T*. V čase t3 vzorek opouští dávkovač<br />
a od tohoto času je celková délka zón konstantní. Vlastnosti směsné zóny<br />
v separační části jsou dané místní regulační ω-funkcí a povahou vzorku. V čase t5<br />
(=tres) je dosaženo úplné separace a od tohoto momentu je individuální délka zón<br />
konstantní. Rozlišení bylo dosaženo v čase tres a délka kapiláry potřebná pro<br />
rozlišení xres. Detekce zón může začít v čase tdet a detektor může být umístěn na<br />
kapiláře v místě xdet. Jak již bylo uvedeno, při optimalizaci separačního procesu má<br />
klíčovou úlohu pH směsné zóny. Mikkers odvodil pro výpočet pH směsné zóny<br />
kvadratickou rovnici, přičemž pouze jeden kořen má fyzikální význam<br />
a ⋅<br />
10 2⋅<br />
pH<br />
+ b ⋅10<br />
pH<br />
+ c = 0<br />
(rovnice 65).<br />
Konstanty rovnice jsou pro dvojici slabých jednosytných aniontů a kationtů uvedeny<br />
v následující tabulce. Po výpočtu pH směsné zóny se za použití rovnic uvedených<br />
v citované práci Mikkerse počítají všechny charakteristiky separace, jak bude dále<br />
uvedeno. Ustálený stav je možné simulovat dosazením nuly nebo nekonečna za<br />
dávkovací poměr ϕ . Techniku pohyblivého rozhraní lze simulovat tak, že se při<br />
výpočtech kalkuluje s nástřikem velkého množství vzorku.<br />
50 CITP v analýze potravin
Change language