1. Úvod

More documents

Recommendations

Info

Základy kapilární izotachoforézy m M , S ⎡ / ⎢1 + ⎢⎣ ⎡ = ⎢m ⎢⎣ n ⎛ ⎜ ⎝ Z i M S ∑ ∏ i= 1 j= 1 + K n ⎛ ⋅ ⎜ ⎝ S ∑mZM −i ∏ i= 1 j= 1 M , j / c H, S i ⎞ ⎟ + c ⎠ Z S K M , j / c H, S ⎞ ⎟ + c ⎠ Z , S nS nS ⎛ i ⋅∑ m ⋅∑ ⋅ ⎜ ZS , S K MS, j ⎜∏ K i= 1 i= 1 ⎝ j= 1 S nS ⎛ i ⋅∑ m ⋅ ⋅ ⎜ MS, ZM + ZS −i KMS, i ⎜∏K i= 1 ⎝ j= 1 32 CITP v analýze potravin S, j / c H, S ⎞⎤ ⎟ ⎥ ⎠⎥⎦ S, j / c H, S ⎞⎤ ⎟ ⎥ / ⎠⎥⎦ (rovnice 49). V rovnice (48) se opět objevuje m S . Kombinací rovnic (46), (47) a (48) může být získáno komplikované kvadratické vyjádření pro m S , což však není pro iterační výpočet nutné. Hirokawa uvádí, že jestliže jsou známé počáteční hodnoty pH zóny a dílčí koncentrace koprotiiontu v zóně vzorku , nebo jeho celková koncentrace v t c M , S téže zóně , může být celková koncentrace koprotiiontu použita k°získání počáteční hodnoty S c , S Z M m rovnice (46) a v následujících krocích iterace je určena rovnicí (47) a (48) může být použita pro další výpočet c , S Z M m S . Stejně tak je nezbytné pro výpočet efektivní pohyblivosti koprotiiontu m M , S znát dílčí, nebo celkovou koncentraci iontu vzorku. Celková koncentrace protiiontu může být vyjádřena rovnicí (32), odvozenou z látkové bilance. Při odvození rovnice pro celkovou koncentraci volného iontu vzorku se vychází z rovnice (33) pro elektroneutralitu. Koncentrace c komplexu , která v této rovnici figuruje, se vyjádří pomocí celkové koncentrace MS c t M koprotiiontu a celkové koncentrace iontu vzorku jako c MS , Z M + Z S −i ⎡ ⋅ ⎢1 + ⎢⎣ n ⎛ ⎜ ⎝ = c p S ∑ ∏ p= 1 j= 1 K Z M M , j ⋅ c ZS / c ⋅ K H , S MS , i ⎞⎤ ⎟⎥ ⎟ ⋅ K ⎠⎥ ⎦ ⎛ ⋅ ⎜ ⎝ i ∏ j= 1 MS , j K ⎛ ⋅ ⎜ ⎝ S , j p ∏ j= 1 / c K H , S M , j ⎞ ⎡ ⎟ = ⎢1 + ⎠ ⎢⎣ / c H , S ⎞ ⎟ ⎠ n ⎛ ⎜ ⎝ c p t S S ∑ ∏ p= 1 j= 1 K S , j / c H , S ⎞⎤ ⎟⎥ ⎟ ⋅ ⎠⎥ ⎦ (rovnice 50). Celková koncentrace separovaného iontu se vypočítá podle rovnice, která vychází z°bilance elektroneutrality v zóně vzorku
c t S − c ⎧ ⎪⎡ nB ⎛ i / ⎨⎢∑( z − ) ⋅ ⎜ S i ⎪⎩ ⎢ ⎜∏ K i= 1 ⎣ ⎝ j= 1 ⎡ ⎢1 + ⎢⎣ ⎪⎧ = ⎨c ⎪⎩ t M , S n OH, S ⎡ nM ⎛ i ⎢∑( z − ) ⋅ ⎜ M i ⎢ ⎜∏ K i= 1 ⎣ ⎝ j= 1 ⎛ ⎜ ⎝ p M ∑ ∏ p= 1 j= 1 − c K H , S M , j + c / c S, j H , S t B, S nL ⎛ i ∑( z − ) ⋅ ⎜ B i ⎜∏ K i= 1 ⎝ j= 1 / c ⎞⎤ ⎟⎥ ⎟ ⋅ ⎠⎥ ⎦ M , j H , S n S ∑ i= 1 / c ⎞⎤ ⎡ ⎟⎥ ⎟ / ⎢1 + ⎠⎥ ⎦ ⎢⎣ ( z H , S M ⎞⎤ ⎡ ⎟⎥ ⎟ / ⎢1 + ⎠⎥ ⎦ ⎢⎣ + z ⎛ ⎜ ⎝ M ∑ ∏ p= 1 j= 1 S n ) B, j ⎛ ⎜ ⎝ M ∑ ∏ − i ⋅ K p= 1 j= 1 p n / c K p S, j MS, i H , S ⎛ ⎜ ⎝ ⎞ ⎡ ⎟ / ⎢1 + ⎠ ⎢⎣ Základy kapilární izotachoforézy ⎞⎤ ⎟⎥ ⎟ + c ⎠⎥ ⎦ ⎞⎤⎫ ⎟ ⎪ ⎥ ⎟ ⎬/ ⎠⎥ ⎦⎪⎭ ⎡ / ⎢1 + ⎢⎣ CITP v analýze potravin 33 K / c i ∏ M , j H, S j= 1 K / c S, j n ⎛ ⎜ ⎝ B ∑ ∏ p= 1 j= 1 H , S / c p t M , S H , S K ⎞⎫ ⎟ ⎪ ⎟⎬ ⎠⎪⎭ B, j / c n H , S ⎛ ⎜ ⎝ S ∑ ∏ p= 1 j= 1 ⎞⎤ ⎟⎥ ⎟ − ⎠⎥ ⎦ p K S, j / c (rovnice 51). Při známém pH zóny vzorku může být využito dílčích koncentrací k výpočtu iontové síly v zóně. V rovnici (41) je nutno nahradit index L za S. Specifická vodivost zóny vzorku je vyjádřena rovnicí (37). Potenciálový spád se vypočítá podle rovnice (35). Postup výpočtu vlastností zóny vzorku předpokládá znalost pH v této zóně. Ve skutečnosti však pH zóny známo není a je jiné než ve vedoucí zóně. V separovaném systému je však konstantní proudová hustota a musí platit, že J = EL ⋅κ L = ES ⋅κ S = Q H , S ⎞⎤ ⎟⎥ ⎟ / ⎠⎥ ⎦ (rovnice 52). V ustáleném stavu musí platit rovnice (31) a míru ustáleného stavu vyjadřuje závislost RFQ = QL / QS −1 = mS ⋅κ L / mL ⋅κ S −1 (rovnice 53) Výrazy QL a QS jsou veličinami Q z rovnice (52) pro zónu L a S. Možný tvar funkce RFQ(pH) ukazuje Obrázek 7. Funkce má zpravidla dva kořeny (pH1 a pH2), avšak fyzikální smysl má pouze jeden z nich a ten je skutečným řešením. V praxi je první stupeň iteračního výpočtu proveden použitím několika předpokladů: <strong>1.</strong> pH zóny vzorku je stejné jako ve vedoucí zóně 2. iontová síla zóny vzorku použitá pro korekci pohyblivostí a pK je stejná jako ve vedoucí zóně
Page 1 and 2: 1. Úvod Úvod Od poloviny 19. stol
Page 3 and 4: Úvod K významným zahraničním p
Page 5 and 6: 2. Základy kapilární izotachofor
Page 7 and 8: 2.1.1 Zónová elektroforéza Zákl
Page 9 and 10: Základy kapilární izotachoforéz
Page 23 and 24: Λ = Λ 0 ⎡ 5 3 8, 204 ⋅10 8, 2
Page 29 and 30: Výpočet vedoucí zóny Základy k
Page 31: Výpočet parametrů zóny vzorku Z
Page 47 and 48: Izotachoforetická analýza zařadi
Page 49 and 50: Separační proces Izotachoforetick
Page 51 and 52: TABULKA 5 Izotachoforetická analý
Page 53 and 54: S A = F I ∂n ⋅ ∂t A ⎛ k ⎜
Page 55 and 56: Izotachoforetická analýza Napří
Page 57 and 58: R L l X X h X - hL čas l St St h S
Page 59 and 60: RSH X = h h X T − h − h L L Izo
Page 61 and 62: Izotachoforetická analýza V izota
Page 63 and 64: Izotachoforetická analýza kontinu
Page 65 and 66: Izotachoforetická analýza Separac
Page 67 and 68: Izotachoforetická analýza zaveden
Page 69 and 70: Ostatní techniky Izotachoforetick
Page 71 and 72: 4. Volba pracovních elektrolytů V
Page 73 and 74: Volba pracovních elektrolytů akce
Page 75 and 76: TABULKA 7 Základní doporučené o
Page 77 and 78: Volba pracovních elektrolytů kov
Page 79 and 80: Volba pracovních elektrolytů náz
Page 81 and 82: Volba pracovních elektrolytů Tato
Page 83 and 84:
Volba pracovních elektrolytů př
Page 85 and 86:
Volba pracovních elektrolytů �
Page 87 and 88:
Volba pracovních elektrolytů kyse
Page 89 and 90:
Instrumentace pro kapilární izota
Page 91 and 92:
Page 93 and 94:
Page 95 and 96:
Page 97 and 98:
Page 99 and 100:
5.4 Řídící a vyhodnocovací č
Page 101 and 102:
5.5.1 IONOSEP 900.1 Instrumentace p
Page 103 and 104:
Page 105 and 106:
6. Aplikace CITP v analýze potravi
Page 107 and 108:
Aplikace CITP v analýze potravin V
Page 109 and 110:
Aplikace CITP v analýze potravin S
Page 111 and 112:
6.1.2 Anorganické anionty Aplikace
Page 113 and 114:
Aplikace CITP v analýze potravin t
Page 115 and 116:
Aplikace CITP v analýze potravin S
Page 117 and 118:
Aplikace CITP v analýze potravin i
Page 119 and 120:
Aplikace CITP v analýze potravin b
Page 121 and 122:
Aplikace CITP v analýze potravin k
Page 123 and 124:
Aplikace CITP v analýze potravin a
Page 125 and 126:
Aplikace CITP v analýze potravin f
Page 127 and 128:
Aplikace CITP v analýze potravin c
Page 129 and 130:
6.2.4 Regulátory kyselosti Aplikac
Page 131 and 132:
6.2.6 Látky chuťové a povzbuzuj
Page 133 and 134:
Aplikace CITP v analýze potravin P
Page 135 and 136:
Aplikace CITP v analýze potravin p
Page 137 and 138:
6.3.3 Ostatní kontaminanty Aplikac
Page 139 and 140:
Použitá literatura 16 Hirokawa T.
Page 141 and 142:
Použitá literatura 48 Blatný P.,
Page 143 and 144:
Použitá literatura 77 Fanali S.,
Page 145 and 146:
Použitá literatura 105 Blatný P.
Page 147 and 148:
Použitá literatura 138 Stover F.S
Page 149:
Použitá literatura 167 Stránský
show all

1. Úvod

Create successful ePaper yourself

Delete template?

Save as template?