Synthese neuer Cyclodiphosph(V)azene - Anorganische Chemie ...

Im Gegensatz zu 54 wurden bisher von 55 keine Kristalle erhalten. Überraschenderweise wird55 bei der Umsetzung von PhPCl 2 mit Me 3 SiNSNSiMe 3 und GaCl 3 im Verhältnis 1:1:1 gebildet,während die Bildung von 54 nur bei Umsetzung von PhPCl 2 mit Me 3 SiNSNSiMe 3und AlCl 3 im Verhältnis 4:1:2 beobachtet wird. Bei der Umsetzung im Verhältnis 2:1:2 fehltdas Signal von 54 im 31 P-NMR-Spektrum der Reaktionslösung. Mögliche Gründe für dieseUnterschiede werden in Kapitel 3.4.2 diskutiert.Da sich an den Phosphoratomen in 54 und 55 ein zusätzliches Chloratom (statt einerPhenylgruppe wie in 52 und 53 befindet, kann die Lewis-Säure ein cyclisches P 2 N 2 -Kationdurch Chloridabstraktion bilden. Von solchen cyclischen P 2 N 2 -Kationen ist bekannt, dass sieleicht oligomerisieren (Abbildung 20). 76MCl 3MCl 3ClClNPhPhNClMClPhPNPClClPNPPhClMCl 3Oligomerisierung[Ph(Cl)PN(MCl 3 )] nAbb. 20 Zersetzungspfad von (Ph(Cl)PN(MCl 3 )) (M = Al (54), Ga (55))Nach der Bildung der Cyclodiphosphazene 52-54 in den Reaktionen von Ph 2 PCl bzw. PhPCl 2mit Me 3 SiNSNSiMe 3 und den Lewisäuren GaCl 3 bzw. AlCl 3 wurden auch entsprechendeUmsetzungen mit PCl 3 untersucht. Die Bildung von Cyclodiphosphazenen des Typs[Cl 2 PN(MCl 3 )] 2 (M = Ga, Al) bei Verwendung dieser Synthesemethode konnte aber bishernicht nachgewiesen werden.Bei den Umsetzungen von PCl 3 mit Me 3 SiNSNSiMe 3 und GaCl 3 wurden Oligomeregebildet. Aus dem Reaktionsgemisch der Umsetzung von PCl 3 , Me 3 SiNSNSiMe 3 , AlCl 3 im4 PCl 3 + 2 AlCl 3CH 2 Cl 2 78 °C RT(Me 3 Si)NSN(SiMe 3 )PCl + 4 AlCl 456Gleichung 1346