Synthese neuer Cyclodiphosph(V)azene - Anorganische Chemie ...

59 kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe C2/c mit vier Molekülen in derElementarzelle. Die Struktur von 59 ist in Abbildung 61 dargestellt.Der nahezu planare, sechsgliedrige Ring nimmt erzwungener Maßen eine cis/cis-Konfigurationan (Si1 cis zu N2, Si2 cis zu N1 gegenüber cis/trans in 57) mit einer Abweichung von derPlanarität von weniger als 3°. Entlang der OS-Achse liegt eine C 2 -Achse. Die SN-, SiNundGaN-Bindungslängen und alle Winkel verändern sich nicht wesentlich durch den Ringschlußund die Addition eines zweiten GaCl 3 -Moleküls. Wie erwartet sind die GaN-Abständemit 2.073 Å im Diaddukt 59 im Vergleich zu denen, die im Monoaddukt 57 (GaN =1.965(2) Å) gefunden werden, geringfügig aufgeweitet. Ursache ist die sterische Abstoßungund eine schwächere Donor-Akzeptor-Bindung (geringerer Ladungstransfer). Der NSN-Winkel hat auf 117.9° (zum Vergleich in 57: (NSN) = 112.0°) zugenommen und einAbb. 34 Wasserstoffbindungen (Symmetriecode x, 1y, 0.5+z) zwischen den sechsgliedrigen Heterocyclen von59 die leiterartige Stränge bilden. Blickrichtung entlang [010]. Abstände in Å, Winkel in °: Cl2···C2 3.7594,Cl2···H6 2.8474, C2–H6 0.980; Cl2–H6–C2 155.04.ziemlich großer SiOSi-Winkel mit 142.9° wurde beobachtet. Der SiO-Abstand ist mit1.622(2) Å ziemlich kurz verglichen mit den dazu relativ langen SiN-Bindungen (1.839(3)Å, zum Vergleich: SiO = 1.626(3) Å und (SiOSi) = 148° in Me 3 SiOSiMe 3 , Elektronenbeugungsdaten,siehe auch Kapitel „Struktur und Bindung“ 3.4.4.4). 9072