Synthese neuer Cyclodiphosph(V)azene - Anorganische Chemie ...

Bei den Versuchen durch Umkristallisieren von 58 über 4 Wochen Einkristalle zu züchten,wurde eine kleine Menge großer, gelblicher Kristalle erhalten (etwa 6 % Ausbeute). Die Röntgenstrukturanalysedieser Kristalle zeigte, dass es sich nicht um 58 handelte: Stattdessenwurde überraschenderweise das GaCl 3 -Diaddukt eines sechsgliedrigen Heterocyclus - wie inAbbildung 31 gezeigt - gebildet. Es ist anzunehmen, dass dieses Oxadisilathiadiazin-Diaddukt59 ausgehend von 58 in einer Drei-Schritt-Reaktion gebildet wird.Wie in Abbildung 31 gezeigt, beinhaltet der erste Schritt einen Chlor/Methyl-Austausch, derdurch einen Überschuss an GaCl 3 ausgelöst wird und zu zwei Chlordimethylsilyl-Gruppenführt. Die Spaltung einer SiC-Bindung in Reaktionen mit GaCl 3 ist bereits bekannt. 34 Sowurde bereits bei der Reaktion von GaCl 3 und SiMe 4 über die Übertragung einer Methylgruppevon einem Silizium- auf ein Galliumatom berichtet. Es wird angenommen, dass dabeieine Zwischenstufe auftritt, in der Chlor und Methyl zwischen Silizium und Gallium verbrücktsind, wodurch letztendlich Me 3 SiCl und (MeGaCl 2 ) 2 gebildet werden.Der zweite Schritt beinhaltet die langsame Hydrolyse zweier SiCl Bindungen, gefolgtvon einer intramolekularen Kondensationsreaktion, wodurch letztendlich 59 erhalten wird.Dessen Bildung konnte durch CHN-Analyse, IR-, NMR-Spektroskopie und Röntgenbeugung-Experimente belegt.3.4.3.3 Kristallstruktur von (Me 3 Si)NSN(SiMe 3 ) · (GaCl 3 ) (57)Abb. 32 Molekülstruktur von 57. Die thermischen Ellipsoide repräsentieren eine Wahrscheinlichkeit von 50 %bei 200 K. Die Wasserstoffatome sind aus Gründen der Übersichtlichkeit nicht dargestellt.70