RAPPORT
rapport-6-15-forekomst-och-anvandning-av-hogfluorerade-amnen-och-alternativ
rapport-6-15-forekomst-och-anvandning-av-hogfluorerade-amnen-och-alternativ
Create successful ePaper yourself
Turn your PDF publications into a flip-book with our unique Google optimized e-Paper software.
Synteskemikalier (intermediärer)<br />
Vid tillverkning av fluorpolymerer (polymerer med en fluorerad ryggrad, för förklaring se<br />
avsnitt 3.1) genom så kallad emulsionspolymerisation använde tidigare i stort sett alla<br />
tillverkare natrium- eller ammoniumperfluoroktanat (NaPFO eller APFO, dvs. salter till<br />
PFOA) som processmedel. Även PFNA och dess ammoniumsalt förekom. Ytaktiva<br />
fluorämnen används som emulgeringsmedel och bidrar till att ämnen från vattenfasen kan<br />
reagera med ämnen från hydrofoba fasen bilda en polymer. Enligt Prevedouros et al. (2006)<br />
behövs några tiondelar av en procent av det högfluorerade ämnet jämför med mängden<br />
producerad polymer. Processmedlet (det ytaktiva fluorämnet) förstörs när den vattenhaltiga<br />
fluorpolymeremulsionen torkas vid höga temperaturer. Vid låga härdningstemperaturer kan<br />
rester av processmedlet finnas kvar i den färdiga polymerprodukten. Exempel på fluorpolymerer<br />
är polytetrafluoretylen (PTFE) som används i Teflon ® , andra exempel är<br />
polyvinylidenfluorid (PVDF), fluorerad etylenpropylen (FEP) och perfluoralkoxyl polymer<br />
(PFA). De största tillverkarna i Nordamerika, Japan och Europa är anslutna till det<br />
amerikanska naturvårdsverkets så kallade Stewardship-program och har därmed åtagit sig att<br />
fasa ut PFOA och dess salter från produktionen till slutet av 2015. Detta gör att användningen<br />
av PFOA för produktion av fluorpolymer kommer minska inom EU. Däremot kommer med<br />
stor sannolikhet företag som inte anslutit sig till Stewardship-programmet (stora tillverkare i<br />
Kina och Ryssland) fortsatt använda PFOA.<br />
Totalt uppskattas dagens efterfrågan av fluorpolymerer inom EU vara drygt 53 000 ton per år<br />
(20 procent av den globala marknaden, Echa 2015). Volymmässigt är PTFE är den viktigaste<br />
fluorpolymeren eftersom den utgör cirka 60 procent av den globala fluorpolymermarknaden.<br />
Efterfrågan i EU för PTFE producerad genom emulsion (och därmed med fluorkemikalie som<br />
processmedel) beräknas vara 21 000 ton per år. Om antagandet görs att tillgången i EU<br />
speglar den globala marknaden innebär det att 70 procent är anslutna till Stewardshipprogrammet<br />
och att övriga tillverkare fortsatt använder PFOA och dess salter i sin produktion.<br />
Detta innebär att 6 500 ton per år (30 procent) av den PTFE som används i EU kan innehålla<br />
rester av PFOA.<br />
Studier redovisade i PFOA-begränsningsförslaget (Echa 2015) visar att när PFOA används<br />
som processmedel kan slutprodukten (fluorpolymeren) innehålla relativt höga halter av<br />
PFOA. Men halten av PFOA kan variera stort, mellan 0,001-0,005 procent i pulvermaterial<br />
och 0,1-0,5 procent i dispergerat material. Det innebär (baserat på 6 500 ton PTFE) att cirka<br />
3-16 ton PFOA per år kommer in i EU genom import av PTFE-blandningar.<br />
Även om industrin i väst till stor del fasat ut PFOA i sin produktion har de under senare år<br />
utvecklat andra fluorbaserade alternativ, ofta specifika för olika företag. Användning av dessa<br />
som processmedel kan (på motsvarande sätt som när PFOA används) innebära att rester finns<br />
kvar i slutprodukten. I stället för PFOA används i många fall olika perfluorpolyetrar (PFPE)<br />
som processmedel. Exempelvis har de globala kemikalieiföretagen 3M, DuPont, Solvay och<br />
Asahi utvecklat olika ämnen som ingår i gruppen PFPE.<br />
GenX eller D3 Dimer salt (CF3CF2CF2OCF(CF3)COO - NH4 + , CAS-nummer 62037-80-3)<br />
från DuPont är registrerad i Reach med en tillverkning av 10-100 ton/år i EU. Andra exempel<br />
på fluorbaserade processmedel som registrerats inom EU är ADONA från 3M<br />
(CF3OCF2CF2CF2OCHFCF2COO − NH4 + , CAS-nummer 958445-44-8) (Wang et al. 2013,<br />
Echa 2015) och EEA-NH4 (ammonium di-fluor [1,1,2,2-tetrafluor-2-<br />
(pentafluoretoxy)etoxy]acetat, CAS-nummer 908020-52-0) (Echa 2015).<br />
Enligt industrin (Echa 2015) fungerar de högfluorerade ämnena med kortare kollkedja på ett<br />
likvärdigt sätt som PFOA, dock krävs högre halter för att uppnå samma effekt. Kinesiska<br />
46