Cycloisomérisations d'énynes issus de monoterpènes par ...

Introduction
Introduction
La catalyse, placée parmi les douze principes énoncés dans le concept de « chimie verte »
[1], représente un des points importants de la chimie moderne : elle permet de limiter les
étapes de synthèse, les quantités de réactifs utilisées et d’économiser l’énergie en augmentant
l’efficacité des procédés. En outre, les séparations peuvent être largement facilitées quand des
sélectivités élevées sont atteintes.
Les réactions de cycloisomérisation répondent précisément au souci d’économie d’atomes
puisque l’ensemble du squelette de départ d’une molécule se retrouve intégralement en fin de
réaction sans engendrer de sous-produits. Les alcynes sont des fonctions qui participent à des
réactions de cycloisomérisation lorsqu’ils subissent des additions nucléophiles d’hétéroatomes
ou de dérivés carbonés [2]. L’addition intramoléculaire de nucléophiles oxygénés permet
d’accéder aisément à des hétérocycles, précurseurs de produits naturels ou d’intérêt
biologique. Si le nucléophile est un alcène, il est possible d’observer des réarrangements
originaux en présence de métaux de transition et d’effectuer ainsi une cycloisomérisation.
La réactivité des énynes permet d’envisager le développement de nouvelles molécules. En
effet la chimie des énynes est très riche et variée. Ceux-ci peuvent être impliqués dans des
réactions de cycloisomérisation ou de cyclocarbonylation comme dans la réaction de Pauson-
Khand. Des hétérocycles, des cyclopenténones et divers cycles carbonés peuvent être
synthétisés. La présence de fonctions nucléophiles et électrophiles dans la molécule entraîne
la formation en tandem de plusieurs liaisons et la création de polycycles.
Depuis plusieurs années, le laboratoire travaille sur la fonctionnalisation de monoterpènes
qui représentent une source abondante de substrats naturels. Par des réactions tandem de
cyclocarbonylation, des cyclopentanones et des lactones comportant différents chaînons ont
été ainsi élaborées. Afin d’accéder à de nouvelles molécules, nous avons opté pour le greffage
sur des monoterpènes insaturés d’un bras alcynique afin de les transformer en énynes ; ceux-
ci une fois synthétisés ont ensuite été impliqués dans les réactions de Pauson-Khand et de
cycloisomérisation.
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