Cycloisomérisations d'énynes issus de monoterpènes par ...

Chapitre I
Bibliographie sur la réactivité des énynes
Z
R1 PtCl4 Z=O
Z
R1 PtCl2
Z=E2C, CH2 E=COOMe
Z
Figure 27 : Influence de l’hétéroatome de l’ényne dans les réactions de cycloisomérisation catalysées par des
sels de platine.
Complexes cationiques et neutres liés à un ligand
phosphine
Des complexes cationiques du platine tels que [Pt(L)(PhCN)2] 2+ (BF4)2 et neutres de la
forme PtCl2(L) où le ligand noté L (L=dppe, dppp, dppb ou (PPh3)2) 2 , ont été testés (figure
28). Oi a ainsi obtenu des dérivés endo-1,3-diènes à température ambiante [82]. Seuls les
complexes cationiques en présence des ligands diphosphines permettent d’obtenir des
rendements de l’ordre de 72 à 75 %. Les ligands dppp et dppb engendrent les meilleures
stéréosélectivités en faveur de l’isomère (Z) (28/72 et 29/71 respectivement).
E
E
E=CO 2Et
Catalyseur [Pt] 2%mol
CHCl 3, t.a., 20h
Catalyseur Rdt en produit isolé Ratio E/Z
[Pt(dppe)(PhCN)2](BF4)2 75 % 55/45
[Pt(dppp)(PhCN)2](BF4)2 74 % 28/72
[Pt(dppb)(PhCN)2](BF4)2 72 % 29/71
[Pt(PPh3)2(PhCN)2](BF4)2 3 % 58/42
PtCl2(dppp) pas de réaction -
PtCl2(PPh3)2 pas de réaction -
Figure 28 : Réactivité de complexes cationiques de Pt en fonction du ligand employé.
2 Les abréviations sont reportées en début de manuscrit.
E
E
(E)
R 1
+
+
Z
E
E
R 1
(Z)
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