Cycloisomérisations d'énynes issus de monoterpènes par ...

Chapitre I
Bibliographie sur la réactivité des énynes
ligands utilisés et la source de CO. Le succès d’une PKR appliquée à un nouveau substrat
dépend fortement de la nature de celui-ci et son optimisation requiert une étude exhaustive
des différents paramètres de la réaction qui sera abordée en début de chapitre III.
I.3. Cycloisomérisations d’énynes
I.3.1 Introduction générale sur les cycloisomérisations
a) Présentation
Les réactions de cycloisomérisation d’énynes par les métaux de transition ont connu ces
dernières années un développement important. Depuis une dizaine d’années, elles ont
largement été étudiées notamment dans les réactions de métathèse faisant intervenir un
complexe carbénique [81]. D’autres voies utilisant des complexes non carbéniques ont été
découvertes et ont permis d’obtenir les mêmes produits cycloisomérisés [82-87].
Ainsi, à partir d’énynes il est possible d’envisager, outre les cyclocarbonylations
précédemment décrites, différentes cycloisomérisations qui conduisent à des molécules
contenant soit un motif diénique soit un motif cyclopropanique (figure 14). Ces deux motifs
nous sont apparus particulièrement intéressants. En effet, l’obtention du premier permet
d’envisager d’autres fonctionnalisations, par exemple en appliquant une réaction de type
Diels-Alder conduisant à une annélation supplémentaire et s’intégrant dans les stratégies de
synthèse de polycycles ; l’obtention du second permet d’obtenir une structure analogue à des
molécules aux propriétés pharmacologiques avérées dont le motif actif est le cyclopropane
[88].
z
1,4-diène
Z
R 1
1,3-diène
R' 9
z
z
R 1
R 1
R 9
R9
1,3-diène
1,3-diène
[M]
R1 [M]
Z
Figure 14 : Cycloisomérisation d’énynes via un catalyseur métallique [M].
R 9
z
cyclopropane
R 1
R 9
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