Cycloisomérisations d'énynes issus de monoterpènes par ...

Chapitre I
Bibliographie sur la réactivité des énynes
D’autres catalyseurs ont été employés afin d’optimiser les cycloisomérisations d’énynes.
Cycloisomérisation catalysée par des complexes du platine
Trost parvient à catalyser la conversion d’un énynoate de façon sélective avec un
rendement de 79% en produit purifié en utilisant le complexe [Pt(OAc)2 (PPh3)2] (figure 24)
[119].
R
R= -(CH 2)-O-(CH 2)-Ph
CO 2Me
Pt(OAc) 2
(Ph 3P) 2
R
CO 2Me
Figure 24 : Cycloisomérisation d’un énynoate catalysé par [Pt(OAc)2(PPh3)].
Par la suite, Chatani et Murai ont pu obtenir le même type de réarrangement dans des
conditions plus douces en utilisant un complexe plus simple : le chlorure de platine, PtCl2
[120]. En étudiant plus précisément cette réaction, Chatani et Murai ont montré que selon la
nature des substituants portés sur l’alcyne de départ par l’ényne, deux types de produits
pouvaient être obtenus. Lorsque l’alcyne est substitué par un groupement phényle ou un
groupement ester, différents diènes sont obtenus comme annotés dans la figure 25.
E
E
E-CO 2 Me
R
PtCl 2 5%mol
Tol. 80°C 3-4h
E
E
R
E
a b
R=Me a,b (8:1 ; 84%)
R=Ph a,b (15:1 ; 74%)
Figure 25 : Influence du substituant de l’alcyne dans les réactions de réarrangement d’énynes catalysés par PtCl2
[120].
L’extension de cette réaction à différents énynes montre que les substituants de
l’ényne ont un effet sur le rendement de la réaction. La figure 26 donne les rendements selon
la nature de l’ényne.
+
E
R
CO 2Me
79%
R
30