SOMMAIRE

J.MAR.CHIM.HETEROCYCL. Volume 1, N° 1 Décembre 2002
La présence du groupe allyle est déduite du spectre de RMN 1 H, par la mise en évidence des
signaux à 4,68 , 5,16 et 5,78 ppm.
L’absence de ceux du groupe éthoxyle indique l’engagement de la fonction ester dans cette
réaction.
La formation du cycle isoxazolique est corroborée en RMN 13 C par la présence du signal à 86,5
ppm relatif au carbone en position 4.
Enfin le produit 6, élué en dernier, provient de l’ouverture du cycle isoxazolone, préalablement
formé par action du chlorure d’acide hydroxamique sur le produit 5 et dont la formation pourrait
s’expliquer par le mécanisme suivant :
Attaque de l’oxygène du chlorure d’acide hydroxamique sur le carbonyle de la fonction
lactone conduisant à un intermédiaire [II] qui subit un réarrangement par décarboxylation suivie
d’une cyclisation intramoléculaire conduisant au produit 6,en accord avec les résultats de la
littérature [15] (Schéma 3).
5
N O
N
H
Cl
N
O
O
+
Cl C
Cl
1
N O H
Schéma 3.
15
N O
N
Cl
O
O
N
NH C Cl
OH Ar
La structure de ce dernier a été élucidée grâce aux données spectrales RMN 1 H,
13 C, IR et masse.
Le spectre de masse met en évidence un amas isotopique caractéristique de la présence de deux
atomes de chlore.
Le spectre de RMN 1 H laisse apparaître les signaux attribués au groupe allyle à 4,5, 5,2 et 5,6
ppm.
L’absence du signal correspondant au groupe carbonyle de la fonction lactone sur le spectre
RMN 13 C montre son implication dans cette réaction.
2.2. Action du p-chlorobenzaldoxime sur 3.
Ensuite, nous avons étendu la même réaction au 1-propargyl-3- (éthoxycarbonylméthylène)-2oxoquinoxaline
3 en adoptant le même protocole expérimental que précédemment. Celle-ci conduit
à un mélange de deux produits 7 et 8 qui résultent respectivement d’une cycloaddition dipôlaire sur
la triple liaison de l’arylnitriloxyde, généré, in situ, et dont le sens d’addition correspond à l’attaque
de l’oxygène du dipôle sur le carbone sp 2 le plus substitué du groupe propargyle, et d’une
cyclocondensation affectant la chaîne en position 3 de la quinoxaline (Schéma 4).
[II]