SOMMAIRE

J.MAR.CHIM.HETEROCYCL. Volume 1, N° 1 Décembre 2002
1
O
O
1a : R = CHO
1c : R = CO2H
1e : R = H
R
+
Ar C
Cl
N N
H
2
Ph
NEt 3
Benzène
Schéma 4
25
OH
5
O
4H
Ar
N
N
Ph
+
OH O
6
5
H
N
Ph
N
5a et 6a : Ar = phényle ; 5c : Ar = p-anisyle
5b et 6b : Ar = p-tolyle ; 5d : Ar = p-chlorophényle
5e : Ar = p-nitrophényle
Vu la structure des composés pyrazoliques 5 obtenus par saponification des produits
pyrazoliniques 3, l’obtention des produits pyrazoliques 5 et 6 par action des DANI sur les
dipolarophiles 1a, 1c et 1e peut être expliquée par la déformylation ou la décarboxylation des
cycloadduits intermédiaires 3’ et 4’ suivie par l’ouverture du cycle pyronique (schéma 5).
Les cycloadduits pyrazoliniques 3’ et 4’ n’ont jamais été isolés même en travaillant à
température ambiante et sous atmosphère d’azote.
3'
O
O
O
4
R
H
R
Ar
N
N
Ph
N
4'
O
H
N
Ph
(R = CHO , a = CO) ; (R = CO 2H , a = CO 2)
Ar
-a
-a
O
O
O
O
4
H
H
H
H
Ar
N
Ph
Schéma 5
N
N
N
Ph
Ar
OH
6
5
4
OH O
Un effet batochrome de la bande d’absorption du groupement carbonyle (ν vers 1620 cm -1 ) a
été observé, il est dû à la liaison hydrogène établie entre le groupement hydroxyle et l’oxygène du
groupement carbonyle. Les caractéristiques spectroscopiques RMN 1 H, 13 C et IR des produits 5 et 6
sont répertoriées dans le tableau 2 de la partie expérimentale.
Les produits 5 et 6 ont été soumis à une réaction de méthylation du groupement hydroxyle
par action du sulfate de diméthyle en présence du bicarbonate de potassium dans l’acétone (schéma
6). Les produits méthylés 7 et 8 sont obtenus avec des rendements allant de 42 à 72%.
Les spectres IR présentent une bande d’absorption vers 1670 cm -1 , fréquence normale pour
un groupement carbonyle, ce qui atteste de la disparition de la liaison hydrogène dans les produits 5
et 6.
5
O
H
H
Ar
N N
Ph
N
N
Ar
Ph
Ar