SOMMAIRE

J.MAR.CHIM.HETEROCYCL. Volume 1, N° 1 Décembre 2002
LES GLYCO-α-AMINONITRILES
COMME
INTERMÉDIAIRES EN SYNTHESE ORGANIQUE
Albert Nguyen Van Nhien, Cyrille Tomassi, Hélène Ducatel, Christophe Len, Denis Postel*
Laboratoire des Glucides, Université de Picardie-Jules Verne, 33 rue Saint Leu, 80039 Amiens, France.
(Reçu le 15 Janvier 2002, accepté le 28 Février 2003)
Abstract : Novel spiroheterocyclic glyco-derivatives were prepared starting from D-glucose via a
glyco-α-aminocyanation reaction in good yield. The resulting heterocycle derivatives could serve as
intermediate for the access to new Sugar Amino Acid derivatives or various glyco-derivatives with a
biological interest.
Keywords : glyco-α-aminonitriles / glyco−α-aminoacides / spirohydantoïnes / spirouréïdes /
spirothiouréïdes.
Résumé: De nouveaux composés hétérocycliques spiraniques dérivés de glucides ont été préparés à
partir du D-glucose via une réaction de glyco-α-aminocyanation avec de bons rendements. Les
dérivés hétérocycliques ainsi préparés peuvent servir d’intermédiaire pour accéder à de nouveaux
composés de type « Sugar Amino Acid » ou à différents glyco-dérivés d’intérêt biologique.
Mots clés: glyco-α-aminonitriles / glyco−α-aminoacides / spirohydantoïnes / spirouréïdes /
spirothiouréïdes.
De nombreux dérivés monosaccharidiques possédant une activité biologique présentent un
motif hétérocyclique spiranique. Ainsi, l’hydantocidine, connue pour ces propriétés herbicides,
présente un motif spirohydantoïne intégrant l’atome de carbone anomère comme C-α. La
préparation d’analogues de l’hydantocidine a suscité un intérêt considérable en chimie organique
durant ces dernières années.[1-4] Steiner a préparé des dérivés 4,6-didésoxy lyxo- et ribo- présentant
un motif spirohydantoïne en position C-4 ceci afin d’obtenir des intermédiaires pour la préparation
de nouveaux glyco-α-aminoacides (SAA) à conformation restreinte.[5] Camarasa et al. ont
démontré que les nucléosides 3’-spiro-5”-(4”-amino-1”,2”-oxathio-2”,2”-dioxyde) (TSAO)
représentaient une classe particulière de nucléoside (NNRTI’s) pouvant inhiber spécifiquement la
transcriptase inverse du VIH-1. Les études de relations structure-activité ont souligné l’importance
de cet hétérocycle dans le processus de liaison avec l’enzyme [6].
Nous décrivons, ci-après, la synthèse de nouveaux dérivés hétérocycliques spiraniques dérivés
du D-glucose présentant en position C-3, un hétérocycle spiranique de type hydantoïne,
thiohydantoïne, uréïque et thiouréïque, en utilisant comme intermédiaire clef, le glyco-αaminonitrile
correspondant.
Si de nombreux exemples concernant la synthèse d’α-aminonitriles, selon la réaction de
Strecker, en série saccharidique, décrivent son application à la fonction aldéhyde masquée [7-9],
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