Create successful ePaper yourself
Turn your PDF publications into a flip-book with our unique Google optimized e-Paper software.
<strong>KEMIJSKI</strong> <strong>SASTAV</strong> <strong>VINA</strong><br />
Prema najnovijim ispitivanjima broj organskih i anorganskih kemijskih<br />
spojeva u vinu, čiji je sastav poznat veći je od 600, dok broj onih još uvijek<br />
nedefiniranih s obzirom na kemijski sastav se procijenjuje na preko 3000.<br />
Specifična težina vina<br />
Specifična težina vina redovito je manja nego specifična težina mošta i<br />
kreće se u granicama između 0,9850 – 0,9970, dok u moštu iznosi 1,050 –<br />
1,120.<br />
Voda – kao i u moštu i u vinu ima najviše vode (840- 945 g), a<br />
predstavlja otapalo svih onih tvari koje ulaze u sastav vina.<br />
Ekstrakt<br />
Prema međunarodnoj konvenciji za unifikaciju metoda analize vina od<br />
1957. godine u vinu razlikujemo tri vrste ekstrakta:<br />
Ukupni suhi ekstrakt – predstavlja skup svih tvari vina koje pod<br />
određenim fizičkim uvjetima ne isparavaju (vodena kupelj, eksikator).<br />
Nereducirani ekstrakt (ekstrakt bez šećera) – predstavlja ukupni<br />
suhi ekstrakt umanjen za vrijednost ukupnog šećera.
Reducirani ekstrakt – predstavlja ukupni suhi ekstrakt umanjen za :<br />
- vrijednost ukupnog šećera umanjenog za 1gram, ako je njegova<br />
vrijednost iznad 1 grama,<br />
- vrijednost kalijsulfata umanjenog za 1gram, ako je njegova vrijednost<br />
iznad 1 grama,<br />
- vrijednost manita, ako ga ima u vinu, te vrijednost svih eventualno<br />
dodanih tvari<br />
Neutralni ekstraktni ostatak (ekstrakt bez šećera i nehlapive kiselosti)<br />
– predstavlja nereducirani ekstrakt umanjen za vrijednost nehlapivih<br />
kiselina izraženih kao vinska.<br />
U analizama vina u našim kontrolnim ustanovama, kao ekstrat bez<br />
šećera se uzima vrijednost ukupnog ekstrakta dobivenog denzimetrijskim<br />
putem umanjena za vrijednost šećera iznad jednog grama, iako to nije u<br />
potpunosti prilagođeno međunarodnoj konvenciji za unifikaciju metoda<br />
analize vina.<br />
Prema Pravilniku o proizvodnji vina (N.N. 2/2005) propisane su i<br />
minimalne količine ekstrakta bez šećera za pojedine kvalitetne kategorije<br />
vina:<br />
KAKVOĆA <strong>VINA</strong><br />
BOJA <strong>VINA</strong> STOLNO KVALITETNO VRHUNSKO<br />
BIJELO 15 g/l 17 g/l 18 g/l<br />
RUŽIČASTO 16 g/l 18 g/l 19 g/l<br />
CRNO 17 g/l 19 g/l 20 g/l<br />
2
Ugljikohidrati<br />
U normalno prevrelim vinima sadržaj šećera u vidu reducirajućih tvari<br />
obično iznosi 0,5 – 2,0 g/l. Do 1 g/L otpada na tvari koje reduciraju<br />
Fehlingovu otopinu, a nisu heksoze (pentoze: arabinoza, ramnoza, apioza..)<br />
suha vina < 4 g/l ostatka šećera<br />
polusuha 4 – 12 g/l ostatka šećera<br />
poluslatka 12 – 50 g/l ostatka šećera<br />
slatka > 50 g/l ostatka šećera<br />
Aciditet vina<br />
titracijski (ukupni) aciditet<br />
realni (aktualni) aciditet – pH<br />
puferni kapacitet<br />
Ukupni aciditet predstavlja vrijednost izraženu količinom lužine<br />
(NaOH) upotrebljene za neutralizaciju svih kiselina vina, u nas se izražava<br />
kao vinska kiselina u g/l, a kreće se od 4 – 14 g/l. U Francuskoj se izražava<br />
kao sumporna kiselina (100 g vinske odgovara 65,3 g sumporne kiseline).<br />
Realni aciditet (pH) je negativni dekadski logaritam koncentracije<br />
vodikovih jona. pH mošta i vina najčešće se kreću između 2,7 – 3,9.<br />
3
Osim titracijskog i aktualnog aciditeta, mošt i vino karakterizira i puferni<br />
kapacitet pod kojim podrazumjevamo njihovu težnju da zadrže svoj realni<br />
aciditet (npr. kod miješanja vina i vode, te kupažiranja različitih vina).<br />
Organske kiseline<br />
Uglavnom potječu iz grožđa (nastaju kao proizvodi nepotpune<br />
oksidacije šećera u procesu disanja bobice), odakle preko mošta prelaze u<br />
vino, a manji dio nastaje u samom vinu transformacijom nekih sastojaka<br />
mošta u tijeku alkoholne fermentacije ili kasnije za vrijeme čuvanja vina.<br />
Nehlapive organske kiseline – ukupan sadržaj u vinu 3,5 – 10 g/L; od<br />
toga: vinska (2-6 g/L), jabučna (0,01-6 g/L), limunska (0,1-0,5 g/L), jantarna<br />
(0,5-1,3 g/L), mliječna (0,8-3,3 g/L), ostale: 70 – 100 mg/L (oksalna,<br />
pirogrožđana, glukonska, glukuronska, dioksi-maleinska i dr.)<br />
Hlapive organske kiseline– predstavljaju grupu masnih kiselina koje<br />
se nalaze u vinu, a koje pod određenim uvjetima mogu ispariti. Nastaju<br />
uglavnom kao sekundarni proizvodi alkoholne fermentacije, a mogu nastati i<br />
u procesu raznih kvarenja vina.<br />
Ukupni sadržaj ovih kiselina u vinu se izražava u octenoj kiselini kao<br />
glavnom predstavniku ovih kiselina u vinu (sudjeluje s 99%).<br />
4
Nastaje kao - sekundarni proizvod a. vrenja iz acetaldehida:<br />
2CH3 . CHO + H2O CH3COOH + CH3CH2OH<br />
ili pak nakon a. vrenja tijekom čuvanja vina, oksidacijom etanola:<br />
CH3 . CH2OH + O2 CH3 . COOH + H2O<br />
a veće količine octene kiseline nastaju i kao rezultat nekog kvarenja,<br />
čiji su izazivači bakterije (octikavost, zavrelica, vinski cvijet i dr.).<br />
Normalna koncentracija octene kiseline u vinu iznosi 0,3 – 0,6 g/l.<br />
Prema Pravilniku o proizvodnji vina (N.N. 2/2005) hlapiva kiselost,<br />
izražena kao octena kiselina, u proizvodima u prometu ne smije biti veća od:<br />
- 0,8 g/L u moštu u fermentaciji i mladom vinu<br />
- 1,0 g/L u ružičastim i bijelim vinima<br />
- 1,2 g/L u crnim vinima, u vinima kasne berbe i vinima izborne berbe<br />
- 1,8 g/L u desertnim vinima, vinima izborne berbe bobica, vinima<br />
izborne berbe prosušenih bobica i ledenom vinu<br />
Propionska i maslačna kiselina – u tragovima, osim u vinima u kojim<br />
je došlo do nekog kvarenja (zavrelica, prevrnutost vina).<br />
Masne kiseline srednjeg lanca (kapronska, kaprilna, kaprinska<br />
kiselina) koje čine bitnu komponentu arome vina sintetiziraju kvasci kao<br />
međuprodukt pri biosintezi masnih kiselina dugog lanca. Pojedinačne<br />
koncentracije ovih kiselina u vinu uglavnom ne prelaze olfaktivne pragove,<br />
ali u interakciji s drugim hlapivim komponentama pozitivno utječu na njegove<br />
aromatske karakteristike.<br />
5
Alkoholi<br />
Jednovalentni alkoholi<br />
METANOL (CH3OH) – prelazi u vino iz grožđa, hidrolizom pektinskih<br />
spojeva (polimeri galakturonske kiseline) posredstvom enzima pektinesteraze.<br />
Crna vina imaju veći sadržaj metilnog alkohola (115 – 338 mg/l), nego bijela<br />
(41 – 72 mg/l), kao rezultat dužeg kontakta tekuće faze s krutom (drop), za<br />
vrijeme maceracije masulja.<br />
ETANOL (CH3CH2OH) – predstavlja glavni proizvod alkoholne<br />
fermentacije, te je iza vode količinski najzastupljeniji sastojak u vinu. Prema<br />
Pravilniku o proizvodnji vina najniži sadržaj stvarnog alkohola u vinu koje se<br />
stavlja u promet, ovisno od kakvoće i zone proizvodnje varira između 8,5 i<br />
11,5 vol %.<br />
KAKVOĆA <strong>VINA</strong><br />
ZONA 1 STOLNO KVALITETNO VRHUNSKO<br />
B 8,5 8,5 10,0<br />
C1 8,5 9,0 10,5<br />
C2 8,5 9,5 11,0<br />
C3 8,5 10,0 11,5<br />
1<br />
B – podregije: Moslavina, Prigorje – Bilogora, Plešivica, Pokuplje i Zagorje – Međimurje<br />
C1 – Podunavlje i Slavonija<br />
C2 – Istra, Hrvatsko Primorje I Dalmatinska Zagora<br />
C3 – Sjeverna, Srednja I Južna Dalmacija<br />
6
Prirodnim alkoholom u vinu razumijeva se stvarna količina alkohola<br />
koja je nastala vrenjem sladora iz grožđa.<br />
Ukupnim alkoholom u vinu razumijeva se zbir stvarnog i<br />
potencijalnog alkohola. Postupcima pojačavanja može se povećati ukupnu<br />
volumnu alkoholnu jakost u proizvodima maksimalno do:<br />
- 12,0 vol % u zoni B (iznimno kod crnog vina do 12,5 vol %)<br />
- 12,5 vol % u zoni C1<br />
- 13,0 vol % u zoni C2<br />
- 13,5 vol % u zoni C3<br />
Stvarnim alkoholom u vinu razumijeva se stvarna količina alkohola u<br />
vinu, bez obzira na podrijetlo (prirodni + dodani npr. kod proizvodnje<br />
likerskih vina).<br />
Potencijalnim alkoholom u vinu razumijeva se ona količina alkohola<br />
u vol % koja bi mogla nastati iz neprevrelog sladora vina, a izračunava se<br />
tako da se sadržaj sladora u g/l podijeli sa 17 ili pomnoži sa 0,06.<br />
7
Viši alkoholi<br />
Viši alkoholi nastaju radom kvasaca S. cerevisiae za vrijeme alkoholne<br />
fermentacije, i uz hlapive estere bitan su čimbenik fermentacijske arome vina.<br />
Dvojak je način njihovog nastanka tijekom alkoholnog vrenja i to:<br />
- metabolizmom ugljikohidrata (anabolički), na koji način nastaje oko<br />
35% viših alkohola<br />
- transformacijom (dezaminacijom i dekarboksilacijom) odgovarajućih<br />
aminokiselina (katabolički) – Ehrlichova reakcija<br />
R . CH (HN2) . COOH R . CH (NH2) + CO2<br />
R . CH (NH2) + H2O R . CH2OH + NH3<br />
Glavni predstavnici viših alkohola su :<br />
1-propanol ( n – propanol),<br />
izobutanol (2 – metil – 1 – propanol)<br />
amilni alkohol (2 – metil – 1 – butanol<br />
izoamilni alkohol (3 – metil – 1 – butanol)<br />
2 – feniletanol<br />
8<br />
aminokiselina<br />
Viši alkoholi u koncentraciji do 300 mg/L doprinose razvoju željene<br />
arome vina, dok koncentracije veće od 400 mg/L negativno utječu na<br />
aromatske karakteristike vina.<br />
amin
Viševalentni alkoholi<br />
2,3 – butandiol (2,3 – butilenglikol) je dvovalentni alkohol, odlikuje<br />
se slatkastim okusom te doprinosi harmoničnosti vina.<br />
Glicerol je trovalentni alkohol, kojeg poslije etanola u vinu ima<br />
najviše. Veoma je značajan za kakvoću vina, te su vina sa više glicerola<br />
puna i harmonična na okusu. Naročito ga puno ima u vinima dobivenog od<br />
grožđa napadnutog plemenitom plijesni (15 – 20 g/l).<br />
Manit je šesterovalentni alkohol koji se ne javlja u vinima normalnog<br />
sastava, već samo u vinima u kojima je došlo do manitne fermentacije<br />
(bakterije mliječne fermentacije zaostalu fruktozu prevode u manit). Vina<br />
sa manitom su slatkasta i sa povećanim sadržajem ekstrakta.<br />
Aldehidi<br />
Acetaldehid – nastaje tijekom alkoholne fermentacije kao intrmedijarni<br />
proizvod, a jedan dio se stvara oksidacijom etanola za vrijeme čuvanja<br />
vina. Veće količine ovg spoja imaju “šeri” vina čiji proces proizvodnje<br />
omogućava veliki kontakt vina sa zrakom i stimulira oksidativne reakcije<br />
od strane samog kvasca.<br />
U bijelim vinima koncentracija mu može biti i do 300 mg/l, dok ga u<br />
crnim vinima ima znatno manje, i to u novim 20 – 30 mg/l, a u starim 30 –<br />
60 mg/l.<br />
U većim količinama vinu daje specifičan okus i miris na oksidirano i<br />
ishlapljeno (miris i okus oskoruše, jabuke odstajale na zraku).<br />
9
Esteri<br />
Prema podrijetlu nastanka hlapljivi esteri vina mogu se podijeliti na:<br />
acetatne estere; nastale reakcijom esterifikacije između octene<br />
kiseline te etanola i viših alkohola (etil, propil, izopropil, izobutil, izoamil, 2 –<br />
feniletil acetat)<br />
etil estere masnih kiselina; nastale kao rezultat reakcije između<br />
etanola i prekursora zasićenih monokarbonskih kiselina: etil propionat, laktat,<br />
valerijat, heksanoat (kaproat), oktanoat (kaprilat), dekanoat (kaprat).<br />
Shematski ove reakcije teku na slijedeći način:<br />
R . COOH + CH3CH2OH R . COO . CH3 . CH2 + H2O<br />
Količine hlapljivih estera u vinu su relativno niske i prema Peynaud,<br />
1996. kreću se od nekoliko mg/L, pa sve do manje od 0.1mg/L.<br />
Prema Postel et al., 1972. jedini esteri prisutni u većim koncentracijama<br />
u vinu su etil acetat (60-240 mg/L), te etil laktat (24-226 mg/L).<br />
10
Fenolni spojevi<br />
Fenolni spojevi vina dijele se u dvije velike skupine:<br />
- flavonoide<br />
- neflavanoide<br />
Flavonoidi:<br />
- flavan – 3 – oli (katehin, epikatehin)<br />
- proantocijanidini<br />
- antocijani (cijanidin, peonidin, delfinidin, petunidin, malvidin)<br />
- flavonoli (kemferol, kvercitin, miricetin, izoramnetin)<br />
Neflavonoidi:<br />
- hidroksicimetne kiseline (najznačajniji fenoli bijelih vina): kaftarna<br />
kiselina, kutarna fertarna, kava kiselina, p-kumarna i ferulna kiselina)<br />
- hidroksi benzojeve kiseline: galna kiselina (sjemenka), vanilijeva<br />
kiselina, siringilska kiselina (kožica)<br />
- stilbeni - resveratrol (kožica)<br />
11
STARENJE <strong>VINA</strong><br />
Neposredno po završetku alkoholne fermentacije vino nije pogodno za<br />
piće, neharmonično je, grubo, s mirisom na kvasac koji pokriva skoro sva<br />
njegova mirisna svojstva te je potrebno određeno vrijeme, tzv. period<br />
stabilizacije ili sazrijevanja vina u kojem većina vina postiže svoj konačni<br />
kvalitet. U ovom vremenu vino ima više potrebe za kisikom koji mu<br />
osiguravamo spontanim putem tijekom čuvanja ili raznim tretiranjima.<br />
U formiranju okusa značajnu ulogu ima malolaktična fermentacija,<br />
te se s gledišta okusa smatra da transformacija jabučne kiseline u mliječnu<br />
predstavlja prvi korak na putu starenja vina. Među reakcijama koje se<br />
odigravaju u vinu nakon a. f., a koje vode formiranju njegove kakvoće od<br />
posebnog interesa su one koje se odnose na ponašanje fenolnih spojeva,<br />
tanina i antocijana u crnim vinima.<br />
Drugi vremenski period čuvanja vina predstavlja period njegovog<br />
starenja, u kojem su potrebe za kisikom svedene na minimum, što se postiže<br />
čuvanjem vina u bocama. U ovom vremenskom periodu vina stiču i određena<br />
mirisna svojstva poznata kao bouquet vina. Dok se stabilnost običnih vina<br />
postiže već tijekom prve godine dotle je za formiranje bouqueta kvalitetnih<br />
vina potrebno 2 – 3 pa i više godina.<br />
12
Formiranje bouqueta vina<br />
Arome u vinu, ovisno o njihovom podrijetlu i načinu formiranja možemo<br />
podijeliti na:<br />
- primarne (sortne) arome koje su predstavljene spojevima<br />
nazočnim u grožđu, te onim spojevima koji nastaju primjenom<br />
posebnih tehnologija u predfermentativnoj fazi (npr.<br />
prosušivanjem grožđa, karbonskom maceracijom). To su<br />
prvenstveno terpenski spojevi (linalol, geraniol, nerol i dr.) i<br />
alkoholi sa 6 ugljikovih atoma (C6): 1-heksanol, 2- heksanol,<br />
trans i cis forme 2 i 3 heksen-1-ol.<br />
- sekundarne (fermentativne) arome koje su rezultat<br />
mikrobioloških transformacija mošta (alkoholne i malolaktične<br />
fermentacije), a predstavljene su prvenstveno acetatnim i etilnim<br />
esterima, te višim alkoholima (1-propanol, 2-metil-1propanol, 2<br />
i 3 metil –1 butanol)<br />
- tercijarne arome (bouqet), koje se formiraju za vrijeme<br />
dozrijevanja i starenja vina, kemijskim i biokemijskim<br />
transformacijama (hidrolize, esterifikacije, oksidacije, ) već<br />
spomenutih aromatskih spojeva (sortnih i fermentativnih<br />
aroma).<br />
13
Formiranje bouqueta kvalitetnih vina odigrava se pod uvjetima<br />
ograničenog prisustva kisika tj. pri niskom oksido – redukcijskom<br />
potencijalu.<br />
U procesu formiranja bouqueta vina važnu ulogu ima vinska kiselina.<br />
Oksidacijom (dehidrogenacija) vinske k. uz katalitičku pomoć željeza nastaje<br />
dioksimaleinska kiselina, koja daljnjom oksidacijom zračnim kisikom daje<br />
diketojantarnu kiselinu (pojava ove dvije kiseline može se smatrati<br />
granicom između korisnog i štetnog djelovanja zračnog kisika).<br />
Dioksimaleinska kiselina se odlikuje reduktivnim svojstvima, te se<br />
javlja kao regulator oksido – redukcijskih reakcija održavajući ih na nivou<br />
najpovoljnijem za okus i bouquet vina.<br />
Ulogu u održavanju niskog redoks potencijala i obrazovanja bouqueta<br />
vina ima i grupa spojeva aromatske i alifatske prirode, tzv. reduktoni.<br />
Acetatni esteri : izoamil, heksil, feniletil acetat, nastali radom<br />
kvasca za vrijeme a. f., nosioci voćno - cvijetne arome mladih vina,<br />
starenjem vina podliježu hidrolizi, te se njihov sadržaj smanjuje, dok raste<br />
sadržaj etil acetata, dietil sukcinata, te etil laktata (ovisan o malolaktičnoj<br />
fermentaciji).<br />
Za formiranje bouqueta tijekom starenja vina značajne su i reakcije<br />
između aminokiselina i šećera u vinu, koje dovode do formiranja spojeva tipa<br />
melanoida i viših aldehida (furfurola i oksimetilfurfurola). Ovi aldehidi<br />
dijelom stupaju u reakciju s nekim alkoholima formirajući acetale, hlapive<br />
spojeve vrlo finog mirisa.<br />
Što se tiče ponašanja viših alkohola tijekom starenja vina primjećeno<br />
je povećanje koncentracije izobutanola i heksanola, a smanjenje amilnog i<br />
izoamilnog alkohola, te 2 – fenil etanola.<br />
14
Monoterpenski alkoholi (linalol, nerol, geraniol) tipični za aromatične<br />
sorte v. loze, tijekom starenja vina podliježu oksidaciji, na koji način nastaju<br />
odgovarajući oksidi, derivati pirana i furana, a zamijećeno je formiranje<br />
alfaterpineola.<br />
Važan sastojak koji pozitivno utječe na aromatsku kompoziciju bijelih<br />
vina čuvanih u boci (a u manjoj mjeri i crnih) je dimetil sulfid - DMS čiji je<br />
olfaktivni prag nizak (0,04 – 0,06 mg/l).<br />
Vina čuvana u drvenim bačvama (naročito hrastovim) odlikuju se<br />
povećanim sadržajem laktona, 4 – etil fenola, 4 – etil gvajakola, 4 – vinil<br />
gvajakola.<br />
Za vrijeme starenja vina, pored bukea, kao najveće razine kakvoće<br />
vina, može doći i do štetnih pojava: izvjetrelosti i oksidiranosti, kao<br />
posljedice povećane i trajne aeracije. Za jako oksidirana vina karakteristično<br />
su veće koncentracije acetaldehida i njegovih derivata.<br />
Kisik u vino može dospijeti preko odpražnjenog prostora (18 ml/l),<br />
pretakanjem (14 ml/l), kroz pore duga ukoliko se radi o drvenim bačvama (3<br />
ml/l), pri razlivanju u boce (0,2 – 1,5 ml/l).<br />
Sa prodiranjem u vino kisik stupa u reakciju s pojedinim sastojcima<br />
vina (fenolni spojevi, spojevi željeza, sumpordioksid i druge tvari<br />
reduktivne prirode), a ove reakcije su brže pri višim temperaturama.<br />
Za stabilizaciju i starenje vina za vrijeme čuvanja u prosjeku je<br />
dovoljno 14,2 ml/l kisika.<br />
15
Oksido – redukcioni potencijal u vinu<br />
Vino predstavlja složeni oksido – redukcioni sistem u kome se ravnoteža<br />
između oksidacijskih i redukcijskih reakcija pomijera na jednu ili drugu<br />
stranu ovisno od uvjeta pod kojima se vino čuva.<br />
Pokazatelj ovih reakcija je tzv. oksido – redukcioni potencijal ili redoks<br />
poptencijal. S obzirom da oksido – redukcijske reakcije predstavljaju<br />
premiještanje elektrona u jednom redoks sistemu, to se veličina ovog<br />
potencijala može mjeriti veličinom elektromotorne sile (EMS), koja se<br />
ispoljava kao razlika u potencijalu platinske i vodikove elektrode.<br />
Veličina potencijala (Eh) dobivena pri ovim mjerenjima izražava se u<br />
milivoltima (mv):<br />
0,058 Ox<br />
Eh = Eo + log<br />
Eo = normalni potencijal sistema<br />
n Red<br />
Ox = koncentracija oksidativnih oblika<br />
Red = koncentracija reduktivnih oblika<br />
n = broj premještenih elektrona.<br />
Vrijednost redoks potencijala može se predstaviti i koncentracijom<br />
molekularnog vodika (H2) izražene veličinom pritiska u jednoj otopini.<br />
Kao pokazatelj ove vrijednosti uzet je simbol rH2 ili samo rH.<br />
rH = - log H2<br />
H2 = 10<br />
16<br />
- rH
Pokazatelj koncentracije molekularnog vodika (rH) kreće se između<br />
vrijednosti 0 – 42. Ako je rh ispod 15 pokazuje reduktivno, a rH iznad 25<br />
oksidativno stanje u vinu. Umjesto određivanja redoks potencijala kao<br />
pokazatelja nivoa oksido – redukcijskih reakcija u vinu predlaže se i mjerenje<br />
reduktivne sposobnosti vina na osnovu tzv. ITT vrijednosti (koji pokaziva<br />
koliko je vremena potrebno jednom vinu da se obavi obezbojavanje (redukcija<br />
indikatora 2,3 diklorfenolindofenola).<br />
Mjerenje ITT vrijednosti obavlja se kolorimetrijski pomoću<br />
Walpeleovog komparatora.<br />
ITT = 30 – 100 sekundi (vino zaštićeno od oksidacije)<br />
ITT = 200 – 300 sekundi (vino nezaštićeno od oksidacije)<br />
Veličina redoks potencijala je promijenjiva, pa tako odmah poslije<br />
muljanja grožđa iznosi oko 325 mv, stajanjem na zraku se penje do 454 mv,<br />
tijekom alkoholne fermentacije pada na oko 215 mv, u novim vinima iznosi<br />
300 – 350 mv, a u starim 140 – 150 mv.<br />
Kao efikasan regulator oksidoredukcijskih procesa u vinu koriste se<br />
sumpordioksid i askorbinska kiselina, koji zahvaljujući svojim reduktivnim<br />
svojstvima znatno snižavaju vrijednost redoks potencijala.<br />
17
PREDIKATNA <strong>VINA</strong><br />
Ako se na trsu ostavi grožđe koje je dostiglo punu zrelost, u toplim i<br />
suhim jesenima nastupa faza prezrelosti. Prezrelost započinje kada dotok<br />
vode i asimilata više nisu dostatni da bi nadoknadili vodu izgubljenju<br />
disanjem stanica i ishlapljivanjem. Najčešće dolazi do odrvenjavanja<br />
peteljkovine, lišće se oboji i daljnja fotosinteza prestaje. Grožđe je gotovo<br />
neovisno o trsu, kožica bobice se smežura i dolazi do koncentriranja pojedinih<br />
sastojaka soka zbog ishlapa vode.<br />
Vina proizvedena od tako prosušenog grožđa mogu sadržavati manji<br />
ili veći ostatak neprovrelog šećera i svrstavaju se u kategoriju predikatnih<br />
vina.<br />
Prema Zakonu o vinu Republike Hrvatske (“Narodne novine” br. 96/03)<br />
predikatna vina su vina koja u dobrim godinama i prikladnim uvjetima<br />
dozrijevanja grožđa na trsu, a ovisno o stupnju prezrelosti grožđa te vremenu<br />
berbe i prerade, postižu posebnu kakvoću, a proizvede se od sorata sukladno<br />
Pravilniku o Nacionalnoj listi priznatih kultivara vinove loze. Predikatna vina<br />
su najviša kvalitetna kategorija vina u doslovnom smislu, što odgovara<br />
nekadašnjoj oznaci visokokvalitetna vina ili sadašnjoj vrhunska vina.<br />
U proizvodnji ovih vina nije dopušteno mošt ili masulj iz kojega se<br />
proizvode, doslađivati ni koncentrirati tehnološkim postupcima, a nesmiju se<br />
ni odkiseljavati, niti dokiseljavati.<br />
18
Prema ZOV – u RH predikatna vina se, obzirom na način berbe i<br />
propisanu najmanju koncentraciju šećera u grožđu dijele na:<br />
1. vino kasne berbe – vino proizvedeno od grožđa koje je ubrano u stanju<br />
prezrelosti i čiji mošt ima najmanje 94 o Oe.<br />
2. vino izborne berbe – vino proizvedeno isključivo od posebno<br />
izabranog grožđa čiji mošt sadrži najmanje 105 o Oe.<br />
3. vino izborne berbe bobica” – vino proizvedeno od izabranih,<br />
prezrelih i plemenitom plijesni napadnutih bobica čiji mošt sadrži<br />
najmanje 127 o Oe.<br />
4. vino izborne berbe prosušenih bobica – vino proizvedeno od<br />
izabranih prosušenih bobica čiji mošt sadrži najmanje 154 o Oe.<br />
5. ledeno vino - vino proizvedeno od grožđa koje je ubrano pri temperaturi<br />
od najmanje – 7 o C i prerađeno u smrznutom stanju, a čiji mošt sadrži<br />
najmanje 127 o Oe.<br />
Prema vinskim zakonima nekih drugih zemalja predikatna vina su<br />
kvalitetna vina koja zadovoljavaju neke posebne propisane uvjete.<br />
U Njemačkoj se npr. vina u doslovnom smislu razvrstavaju u stolna<br />
(Tafelwein), kvalitetna (Qualitätswein) i kvalitetna s predikatom<br />
(Qualitätswein mit Prädikat).<br />
19
U predikatna vina se svrstavaju: kabinett, kasna berba (Spätlese), izborna<br />
berba (Auslese), jagodni izbor ili izborna (probirna) berba bobica<br />
(Beerenauslese), ausbruch 2 , izborna (probirna) berba prosušenih bobica<br />
(Trocenbeerenauslese) i ledeno vino (Eiswein), s tim da se ovaj posljednji<br />
predikat može koristiti samo uz uvjet ako je vino steklo i pravo na oznaku<br />
jednog predhodno navedenog predikata npr. Beerenauslese Auswein).<br />
Prema ZOV – u R Slovenije sva su predikatna vina uvrštena u skupinu<br />
vrhunskih vina (kasna berba – vrhunsko vino kasna trgatev, izborna berba –<br />
vrhunsko vino izbor, izborna berba bobica – vrhunsko vino jagodni izbor,<br />
izborna berba prosušenih bobica – vrhunsko vino suhi jagodni izbor).<br />
imati:<br />
Prema Pravilniku o proizvodnji vina (N.N. 2/05) predikatno vino mora<br />
- stvarnu alkoholnu jakost najmanje 5 vol %,<br />
- slobodnog sumpornog dioksida:<br />
- kasna berba najviše 50 mg/l, izborna berba najviše 60 mg/l,<br />
- izborna berba bobica, izborna berba suhih bobica i ledeno vino<br />
najviše 70 mg/l.<br />
- ukupnog sumpornog dioksida:<br />
- kasna berba najviše 300 mg/l, izborna berba najviše 350 mg/l,<br />
- izborna berba bobica, izborna berba suhih bobica i ledeno vino<br />
najviše 400 mg/l.<br />
2 Ausbruch je naziv za kvalitetno vino proizvedeno iz bijelog, rjeđe i crnoga prosušenog<br />
grožđa uz dodatak svježeg ohlađenog mošta iste sorte i s istog vinorodnog položaja.<br />
Sadržaj sladora mošta iz kojeg se proiozvode ova vina mora biti najmanje 27 % ili 138<br />
Oe o .<br />
20
Ove količine dopuštene su samo u predikatnim vinima koja sadrže 5 ili<br />
više g/l reducirajućeg sladora, a ukoliko je on manji, onda je gornja granica<br />
sadržaja ukupnog sumpornog dioksida 210 mg/l za bijela i ružičasta vina,<br />
odnosno 160 mg/l za crna vina.<br />
Hlapiva kiselost izražena kao octena u vinima: “kasna berba” i<br />
“izborna berba” ne smije prelaziti 1,2 g/l, dok u vinima “izborna berba<br />
bobica”, “izborna berba prosušenih bobica” i “ledeno vino” ne smiju prelaziti<br />
1,8 g/l. Ostali parametri kakvoće identični su onima za vrhunsko vino,<br />
odnosno:<br />
- minimalna količina suhog ekstrakta bez šećera: bijelo vino 18<br />
g/l, ružičasto vino 19 g/l, crno vino 20 g/l.<br />
- minimalnu količinu pepela: bijelo vino 1,5 g/l, ružičasto vino<br />
1,6 g/l, crno vino 1,8 g/l.<br />
Vina kasne berbe bogatija su sastavinama, naročito ekstraktom, često<br />
sadrže ostatak neprevrela sladora i izuzetne su kakvoće. Ta vina proizvode se<br />
od prezrela grožđa (slika 1.) i karakterizira ih specifični i bogati buke, koji<br />
podsjeća na med, grožđice i karamel.<br />
21
Slika 1. Prezrelo grožđe sorte Merlot (kasna berba)<br />
Osim uobičajene kasne berbe, koja podrazumijeva ostavljanje i<br />
prosušivanje grožđa na trsu (najmanje 10 dana nakon pune zrelosti, za koju se<br />
drži da je nastupila kad se u grožđu uspostavi ravnoteža između povećanja<br />
sladora i smanjenja kiselina), kao jedna od mogućih tehnika prosušivanja je i<br />
prosušivanje na odrezanim lucnjevima. Rezom lucnjeva dolazi do prekida<br />
provodnih snopova i kontakta grožđa s trsom, zbog dehidracije se koncentrira<br />
22
stanični sok bobice i učinak prosušivanja je veći nego kod uobičajene kasne<br />
berbe.<br />
Moštovi kasne berbe u pravilu sadrže veću koncentraciju šećera.<br />
Gubitkom vode nakupljeni šećer u bobici koncentrira se za približno 30%.<br />
Prosušivanjem grožđa generalno dolazi do gubitka kiselosti, a naročito se<br />
smanjuje količina jabučne kiseline, koja ulazi u dva metabolička puta: disanje<br />
i glukoneogenezu. Prema Usseglio-Tomasset et al. 1980, prosušivanjem<br />
grožđa dolazi do smanjenja ukupne kiselosti za 36%, vinske kiseline za 33%,<br />
te jabučne za 70%. Gubitak ukupnih kiselina uzrokovan kasnijom berbom se<br />
odražava negativno naročito na one kultivare koji i inače mogu imati<br />
problema s ukupnom kiselosti, kao što je to slučaj s Malvazijom istarskom.<br />
Međutim primjenom tehnike rezidbe lucnjeva na kultivarima: Malvazija<br />
istarska, Chardonnay, Sauvignon, Pinot bijeli, Muškat bijeli i Cabernet<br />
Sauvignon dobiveni su izvrsni rezultati u pogledu povećanja ukupne kiselosti,<br />
u odnosu na nerezane varijante uobičajene i kasne berbe. Naime ukupna<br />
kiselost ovog grožđa raste unatoč kataboličkih procesa u koje ulaze vinska i<br />
jabučna kiselina, uslijed visoko izraženog efekta koncentriranja staničnog<br />
soka.<br />
Izborna berba – grožđe iz kojeg će se proizvesti vino s ovom predikatnom<br />
oznakom mora u svemu odgovarati grožđu za proizvodnju predikatnog vina s<br />
oznakom kasna berba, uz uvjet da se osim toga, u tijeku berbe odstrani svaka<br />
bolesna i nezrela bobica.<br />
Izborna berba bobica – predikatna oznaka za vino proizvedeno od prezrelih<br />
i plemenitom plijesni (ista ona gljivica koju u vlažnim jesenima nazivamo<br />
siva plijesan) napadnutih bobica. Kada je razdoblje zriobe suho i toplo, ona<br />
pridonosi kakvoći grožđa jer pojačava ishlap vode iz bobica (čime indirektno<br />
23
povećava sadržaj sladora), smanjuje ukupnu kiselost (a može povećati sadržaj<br />
limunske kiseline u bobici, jer dio sladora prevede u ovu kiselinu) i na još<br />
neobjašnjiv način pridonosi finoći budućega vina, dajući mu izuzetan buke.<br />
Osim toga jedna od važnih odlika plemenite plijesni je da iz šećera stvara<br />
glicerin (> 10 g/l), te glukonsku kiselinu (1 – 2 g/l). Izborna berba bobica<br />
daje vino žute, zlatnožute, čak i jantarne boje lijepo izraženog bukea, u<br />
kojima se jasno osjeća plemenita plijesan. Ta su vina najčešće poluslatka do<br />
slatka.<br />
Izborna berba prosušenih bobica – je predikatna oznaka za vino<br />
proizvedeno iz pažljivo ubranih prezrelih i još k tome prosušenih bobica<br />
(suharak). Ostavljanje grožđa na trsu radi prosušivanja (povećanje<br />
koncentracije sladora) moguće je izvesti samo onda kada je vrijeme u doba<br />
sazrijevanja suho i toplo, za što su naročito pogodni južni krajevi. Boja vina<br />
izborne berbe prosušenih bobica je zlatnožuta do jantarna, buke je raskošan, a<br />
u okusu dominira obilje neprovrelog šećera i miris plemenite plijesni.<br />
Ledeno vino - u sjevernim krajevima ostavljanjem grožđa na trsu do pojave<br />
prvih mrazeva (slika 2.) dolazi do mržnjenja vode, koju pri preradi grožđa<br />
izdvajamo u vidu leda i samim tim povećavamo koncentraciju šećera u moštu.<br />
Preradom ovakvog grožđa dobiva se vino predikatne oznake ledeno vino.<br />
Vino ledene berbe je jantarno žute boje s malo alkohola i puno neprovrela<br />
šećera i raskošnog bukea.<br />
24
Slika 2. Berba smrznutog grožđa za proizvodnju predikatnog vina - ledeno vino<br />
25
AROME <strong>VINA</strong><br />
na:<br />
Arome u vinu, ovisno o njihovom podrijetlu i načinu formiranja dijele se<br />
- primarne (sortne) arome koje su predstavljene spojevima<br />
nazočnim u grožđu, te onim spojevima koji nastaju primjenom<br />
posebnih tehnologija u predfermentativnoj fazi (npr. prosušivanjem<br />
grožđa, karbonskom maceracijom). To su prvenstveno terpenski<br />
spojevi (linalol, geraniol, nerol i dr.) i alkoholi sa 6 ugljikovih atoma<br />
(C6): 1-heksanol, 2- heksanol, trans i cis forme 2 i 3 heksen-1-ol.<br />
- sekundarne (fermentativne) arome koje su rezultat<br />
mikrobioloških transformacija mošta (alkoholne i malolaktične<br />
fermentacije), a predstavljene su prvenstveno acetatnim i etilnim<br />
esterima, te višim alkoholima (1-propanol, 2-metil-1propanol, 2 i 3<br />
metil –1 butanol)<br />
- tercijarne arome (bouqet), koje se formiraju za vrijeme<br />
dozrijevanja i starenja vina, kemijskim i biokemijskim<br />
transformacijama (hidrolize, esterifikacije, oksidacije, ) već<br />
spomenutih aromatskih spojeva.<br />
26
PRIMARNE (SORTNE) AROME<br />
Terpeni su kemijski spojevi karakteristični za aromatske sorte i glavni su<br />
nositelji tzv. primarnih ili sortnih aroma.<br />
Početkom dvadesetog stoljeća Ružička je otkrio strukturnu jedinicu<br />
zajedničku svim terpenima, a to je izoprenska strukturna jedinica sačinjena od<br />
pet ugljikovih atoma (Organska kemija 1984).<br />
H2C<br />
CH3<br />
CH2<br />
izopren izoprenska strukturna jedinica<br />
Najjednostavniji terpeni, monoterpeni jesu C10 spojevi, sastavljeni od<br />
dvije izoprenske jedinice, karakterističnog su mirisa, a u biljci se nalaze u<br />
formi ugljikovodika, aldehida, alkohola, kiselina i estera. Spojevi koji su<br />
karakteristikama slični monoterpenima su sesquiterpeni, koji u molekuli, za<br />
razliku od monoterpena sadrže 15 atoma ugljika (Riberau – Gayon et al.,<br />
1998).<br />
27
U grožđu je identificirano oko 40 terpenskih spojeva, a među<br />
najmirisnijima su neki od monoterpenskih alkohola, poglavito linalol, α –<br />
terpineol, geraniol i citronelol. Olfaktivni pragovi tih spojeva su prilično<br />
niski (par stotina mikrograma po litri), a najmirisniji su citronelol i linalol<br />
(Ribérau – Gayon et al., 2000). Nadalje olfaktivni utjecaj terpenskih spojeva<br />
je međuovisan tj. djeluju sinergično. Oni igraju glavnu ulogu u aromi grožđa<br />
i vina iz muškatne grupe u kojima su koncentracije ovih spojeva iznad<br />
olfaktivnih pragova. Ovi komponente imaju ulogu i u «muškatnoj» aromi<br />
nekih sorti grožđa: Gewürztraminer, Pinot Gris, Riesling, Müller – Thurgau<br />
itd. U posebnu skupinu sorata s izuzetno naglašenom, a za neke i agresivnom<br />
aromom poput traminaca, muscatelera; ili diskretnom i nježnom uvršćujemo<br />
pinot sivi, sauvignon i neke malvazije i dr. (Sokolić, 1993).<br />
Za razliku od aromatičnih, postoji velik broj sorata koje, doduše<br />
posjeduju specifičan sortni miris, ali su iz njih proizvedena vina cijenjena u<br />
prvom redu zbog finog bukea što nastaje esterifikacijom: rizling rajnski,<br />
graševina, kerner, pinot bijeli, žilavka i dr. (Sokolić 1998).<br />
Koncentracije monoterpena u vinu grupe sorata s neutralnom<br />
(jednostavnom) aromom kao što su Sauvignon bijeli, Syrah, Cabernet<br />
Sauvignon, Cabernet Franc, Merlot itd. su redovito ispod praga percepcije<br />
(Ribérau – Gayon et al., 2000). S druge strane postoje klonovi sorte<br />
chardonnay «muškatnog» karaktera koji se redovito eliminiraju iz selekcije<br />
klonova, jer njihova vina nemaju tipičan sortni karakter.<br />
28
Monoterpeni se javljaju u dvije forme:<br />
1. slobodni ili nevezani<br />
2. vezani ili glikozidni – molekula monoterpena vezana je uz<br />
molekulu glukoze i specifičnog šećera (arabinoza, apioza, ramnoza),<br />
te tvore aglikone (Granata, 1994).<br />
Za vinogradarsku i vinarsku praksu najznačajniji su monoterpeni u<br />
formi alkohola: geraniol, linalol, nerol, citronelol , α - terpineol i<br />
Ho- trienol. Međusobno se razlikuju po položaju OH skupine na<br />
centralnom prstenu ugljikovodika.<br />
29
Slika 3. Glavne alkoholne forme monoterpena<br />
30
Monoterpeni u formi alkohola se javljaju kao:<br />
1. slobodni ili nevezani monoterpeni<br />
2. glukozidni ili vezani monoterpeni – molekula monoterpena vezana<br />
je uz molekulu glukoze i specifičnog šećera (arabinoza, apioza,<br />
ramnoza), te tvore aglikone (Günata, 1984).<br />
Slobodni monoterpeni<br />
Slobodni monoterpeni predstavljaju hlapivi, mirisni oblik monoterpena.<br />
Upravo ova monoterpenska frakcija, s svojim mirisnim karakteristikama<br />
odlučujuća je u formiranju sortne (primarne) arome.<br />
Tablica 1. Mirisne karakteristike i olfaktivni pragovi pojedinih alkoholnih<br />
forma slobodnih monoterpena (Ribéreau – Gayon et al., 1998):<br />
SASTOJAK<br />
LINALOL<br />
GERANIOL<br />
NEROL<br />
CITRONELOL<br />
α - TERPINEOL<br />
MIRISNA<br />
SVOJSTVA<br />
RUŽA<br />
RUŽA<br />
RUŽA<br />
LIMUN<br />
KAMFOR<br />
31<br />
OLFAKTIVNI PRAG<br />
(µg/L)<br />
50<br />
130<br />
400<br />
18<br />
400
Količina pojedinih monoterpenskih komponenti, kao i ukupna suma ovih<br />
komponenti u grožđu ovisi o sorti, zdravstvenom stanju, stupnju zrelosti,<br />
zemljišnim i mikroklimatskim uvjetima, a i različitim ampelotehničkim<br />
zahvatima (vršikanje, djelomična defolijacija, prosušivanje) moguće je<br />
utjecati na sintezu, dinamiku i sadržaj monoterpena u grožđu (Koblet et al.,<br />
1994 ; Di Stefano et al., 1995; Reynolds i Wardle, 1999).<br />
Tablica 2. Količina monoterpena u grožđu tijekom prosušivanja, za<br />
sortu Moscato di Zibbibo, µg/l (Di Stefano et al., 1995)<br />
31.08. 1993 10. 09.1993<br />
Datum Nevezani Vezani Nevezani Vezani<br />
Linalol<br />
Nerol<br />
Geraniol<br />
Citronelol<br />
α-terpineol<br />
241<br />
11<br />
49<br />
n.d.<br />
9<br />
923<br />
281<br />
724<br />
25<br />
47<br />
32<br />
77<br />
65<br />
120<br />
3<br />
1684<br />
646<br />
1276<br />
Koncentracija tih sastojaka u vinu pored toga ovisna je još i o tehnološkom<br />
postupku prerade i njege vina, te većeg broja drugih čimbenika kao što su<br />
maceracija, ekstrakcija, hidroliza, oksidacija, uporaba bentonita i pektolitičkih<br />
enzima.<br />
62<br />
42<br />
178
Tablica 3. Koncentracija slobodnih monoterpena u vinima različitih kultivara<br />
(Ribéreau – Gayon et al., 2000, Handbook of enology)<br />
SORTA<br />
Muškat<br />
aleksandrijski<br />
Muškat<br />
frontinjanski<br />
Traminac<br />
mirisavi<br />
Rizling rajnski<br />
Muskadel<br />
Sauvignon<br />
bijeli<br />
Linalol<br />
455<br />
473<br />
6<br />
40<br />
50<br />
17<br />
MONOTERPENI (µg/L)<br />
α -<br />
terpineol<br />
78<br />
87<br />
3<br />
25<br />
12<br />
9<br />
33<br />
Citronel<br />
ol<br />
ND<br />
ND<br />
12<br />
4<br />
3<br />
Nerol<br />
94<br />
135<br />
43<br />
23<br />
4<br />
Geranio<br />
l<br />
506<br />
327<br />
218<br />
Najveća količina monoterpena se nalazi u kožici bobice (Günata, 1984),<br />
te načinom i dužinom trajanja maceracije možemo znatno utjecati na količinu<br />
monoterpena u moštu i vinu (Gerbi et al., 1991; Tamborra, 1992; De Rosa,<br />
1993; Nicolini et al., 1994).<br />
2<br />
5<br />
35<br />
16<br />
5
MACERACIJA MASULJA<br />
U vinarskoj praksi najčešće se primjenjuju uobičajena i hladna<br />
maceracija (Gerbi et al., 1991; Tamborra, 1992; Nicolini, 1994), te rijeđe<br />
“scalt – sistem“ maceracija, kod koje uslijed povećanog pritiska dolazi do<br />
destrukcije stanica kožice bobice (Castino et al., 1990).<br />
Ambijentalna (klasična) maceracija<br />
Izvodi se na temperaturi oko 25 o C ili nešto nižoj, dok se temperature<br />
više od 25 o C ne preporučuju, jer tada dolazi do znatnijeg pogoršanja kakvoće<br />
vina. Ambijentalna maceracija, zahvaljujući kontaktu mošta s kožicom bobica<br />
omogućava veću ekstrakciju slobodnih i glukozidnih terpena iz stanica<br />
kožice, koje imaju čvrstu staničnu stijenku, te je potreban izvjesni vremenski<br />
period da bi postale propusne i u medij oslobodile navedene aromatske<br />
spojeve (Berta, 1990; Tamborra, 1992). Iz rezultata kemijske analize mošta i<br />
vina dobivenog maceracijom masulja sorte Moscatello selvatico dužine<br />
trajanja 10 i 20 sati na ambijentalnoj temperaturi (Tamborra, 1992) vidljivo je<br />
da se sadržaj kako slobodnih tako i vezanih, glukozidnih forma monoterpena<br />
povećava s dužinom trajanja maceracije. Organoleptički najbolje ocijenjeno<br />
vino (degustacija godinu dana nakon vinifikacije, kada je bilo i kemijski<br />
analizirano) bilo je ono dobiveno maceracijom masulja u trajanju od 20 sati, a<br />
vino dobiveno brzom preradom ocijenjeno je najmanje aromatičnim. Isto tako<br />
vidljiv je i porast količine ukupnih polifenola, što je prema autoru bilo<br />
presudno da je nakon dvije godine starenja vina kao najaromatičnije<br />
ocijenjeno vino Muškata dobiveno bez maceracije. Naime polifenolni sastojci<br />
34
s vremenom oksidiraju uzrokujući nastajanje neželjenih mirisa koji pokrivaju<br />
aromu Muškata.<br />
Hladna (crio) maceracija<br />
Ekstrakcija aromatskih tvari iz stanica kožice, koja je u najvećoj<br />
mogućoj mjeri oslobođena negativnih popratnih izlučivanja polifenolne<br />
frakcije podložne oksidaciji, jest tehnologija maceracije na niskim<br />
temperaturama (5 – 8 o C) nazvana hladna maceracija (De Rosa, 1993; Gerbi<br />
et al., 1991; Tamborra 1992).<br />
Suma ukupnih polifenola ekstrahiranih na ovaj način je 2 –3 puta manja<br />
u odnosu na klasičnu maceraciju, na ambijentalnoj temperaturi dužine trajanja<br />
oko 48 sati (De Rosa, 1993). Navedene temperaturne vrijednosti hladne<br />
maceracije favoriziraju obogaćivanje mošta u terpenskim spojevima, a<br />
inhibiraju rad oksidativnih enzima što je od presudnog značaja, budući se<br />
postupak hladne maceracije izvodi bez dodatka sumpornog dioksida (a<br />
poznato je njegovo antioksidativno djelovanje) koji povećava topljivost, a<br />
samim tim i ekstrakciju polifenola iz kožice bobice, što bi poništilo prednosti<br />
hladne maceracije (Gerbi et al., 1991; Tamborra, 1992; De Rosa, 1993).<br />
Sumporni dioksid dodaje se u dobiveni mošt po završetku maceracije.<br />
Neophodno je da se zadana niska temperatura kojoj se podvrgava masulj za<br />
vrijeme hladne maceracije postigne u što kraćem vremenskom intervalu (ne<br />
preko 3 sata), kako ne bismo s jedne strane ostavili dovoljno vremena za<br />
aktivnost oksidativnih enzima, a s druge strane kako ne bi smo dozvolili<br />
izvjesnu degradaciju aroma porijeklom iz grožđa, koja je to veća što je<br />
temperatura ambijenta veća.<br />
35
Duljina trajanja hladne maceracije iznosi od 10 – 20 sati, a može i dulje<br />
ovisno o sorti i zrelosti grožđa (dulje vrijeme za manje aromatične sorte i<br />
manje zrelo grožđe). Trajanje kriomaceracije dulje od 20 sati može<br />
prouzročiti veću ekstrakciju polifenola (De Rosa, 1993).<br />
Hladna maceracija se naročito preporučuje kod maceracije grožđa<br />
napadnutog botritisom (Gerbi et al., 1991; De Rosa, 1993).<br />
Tablica 4. Utjecaj maceracije na koncentraciju nevezanih i vezanih<br />
monoterpena u moštu sorte Moscatello selvatico,u µg/l (Tamborra 1992)<br />
Bez maceracije Maceracija 10 sati Maceracija 20 sati<br />
Sastojak Nevez. Vezani Nevez. Vezani Nevez. Vezani<br />
Linalol<br />
Nerol<br />
Geraniol<br />
Citronelol<br />
α-terpineol<br />
91<br />
6<br />
66<br />
5<br />
5<br />
43<br />
320<br />
2200<br />
50<br />
11<br />
93<br />
18<br />
88<br />
5<br />
5<br />
36<br />
42<br />
355<br />
2491<br />
31<br />
13<br />
127<br />
40<br />
210<br />
5<br />
18<br />
73<br />
549<br />
4239<br />
Tablica 5. Koncentraciju nevezanih i vezanih monoterpena u vinu sorte<br />
Moscatello selvatico, u µg/l (Tamborra 1992)<br />
Bez maceracije Maceracija 10 sati Maceracija 20 sati<br />
Sastojak Nevez. Vezani Nevez. Vezani Nevez. Vezani<br />
Linalol<br />
Nerol<br />
Geraniol<br />
Citronelol<br />
α-terpineol<br />
322<br />
n.d.<br />
46<br />
24<br />
172<br />
10<br />
343<br />
1549<br />
15<br />
43<br />
430<br />
n.d.<br />
159<br />
25<br />
385<br />
9<br />
515<br />
1990<br />
49<br />
24<br />
411<br />
n.d.<br />
167<br />
92<br />
163<br />
15<br />
21<br />
29<br />
600<br />
2553<br />
28<br />
13
Tablica 6. Koncentracija slobodnih monoterpena u vinima Malvazije istarske<br />
berbe 2002 i 2003 godine<br />
Sastojak<br />
Linalol<br />
α-Terpineol<br />
Citronelol<br />
Nerol<br />
Geraniol<br />
Total<br />
God<br />
2002<br />
2003<br />
2002<br />
2003<br />
2002<br />
2003<br />
2002<br />
2003<br />
2002<br />
2003<br />
2002<br />
2003<br />
Control<br />
(µg/L)<br />
40.76<br />
21.85<br />
24.37<br />
15.94<br />
2.35<br />
6.17<br />
3.62<br />
n.d<br />
15.81<br />
17.54<br />
86.91<br />
61.50<br />
Po sadržaju monoterpenske komponente Malvazija istarska ulazi u<br />
grupu poluaromatičnih sorata, s velikim cvjetnim aromatskim potencijalom.<br />
Vezani monoterpeni<br />
10 h<br />
43.76<br />
32.71<br />
28.0<br />
25.42<br />
3.40<br />
4.52<br />
4.23<br />
n.d<br />
21.62<br />
23.85<br />
101.05<br />
86.50<br />
Maceration at 20 o C<br />
(µg/L)<br />
20 h<br />
46.08<br />
35.56<br />
28.97<br />
26.38<br />
2.67<br />
6.98<br />
4.25<br />
n.d<br />
30.75<br />
25.53<br />
112.72<br />
94.46<br />
37<br />
30 h<br />
42.60<br />
42.39<br />
31.75<br />
21.57<br />
5.29<br />
2.59<br />
5.55<br />
n.d<br />
21.42<br />
24.20<br />
103.64<br />
93.87<br />
10 h<br />
48.67<br />
32.96<br />
27.23<br />
14.96<br />
1.73<br />
4.42<br />
2.36<br />
n.d<br />
20.72<br />
17.43<br />
100.69<br />
69.76<br />
Cryomaceration at 7 o C<br />
(µg/L)<br />
20 h<br />
41.38<br />
37.78<br />
29.44<br />
15.76<br />
1.75<br />
5.18<br />
1.74<br />
n.d<br />
25.33<br />
14.97<br />
99.64<br />
73.64<br />
30 h<br />
44.55<br />
45.00<br />
36.58<br />
20.15<br />
2.46<br />
6.72<br />
4.47<br />
n.d<br />
24.15<br />
23.87<br />
112.20<br />
96.26
Glukozidno vezani monoterpeni predstavljaju ne hlapivu mirisnu frakciju<br />
monoterpena, brojniji su negoli slobodni monoterpeni (Günata 1995;<br />
Ribéreau – Gayon et al., 2000), a najviše su zastupljeni u epikarpu kožice<br />
bobice (Gomez et al., 1994).<br />
Tablica 7. Količina nevezanih i vezanih monoterpena u različitim sortama<br />
grožđa u momentu tehnološke zrelosti (µg/l)<br />
Sorta<br />
Nevezani<br />
38<br />
Vezani<br />
Gewürtztraminer 164 263<br />
Muscat Ottonel 278 785<br />
Riesling 98 263<br />
Sauvignon n.d. 38<br />
Muscat de Alexandrie n.d. 1133<br />
Momjanski muškat 775 872<br />
Muškat ruža Porečki 249 2139
Tablica 8. Koncentracija vezanih monoterpena u vinima Malvazije istarske<br />
berbe 2002 i 2003 godine<br />
Sastojak<br />
Linalol<br />
α-Terpineol<br />
Citronelol<br />
Nerol<br />
Geraniol<br />
Total<br />
God.<br />
2002<br />
2003<br />
2002<br />
2003<br />
2002<br />
2003<br />
2002<br />
2003<br />
2002<br />
2003<br />
2002<br />
2003<br />
Control<br />
(µg/L)<br />
9.36<br />
6.78<br />
3.31<br />
5.27<br />
n.d<br />
0.76<br />
11.65<br />
5.09<br />
48.30<br />
28.52<br />
72.62<br />
46.42<br />
10 h<br />
9.51<br />
9.23<br />
2.88<br />
0.99<br />
n.d<br />
1.48<br />
12.70<br />
13.31<br />
55.80<br />
45.87<br />
80.88<br />
70.88<br />
Maceration at 20 o C<br />
(µg/L)<br />
20 h<br />
11.29<br />
11.96<br />
3.43<br />
0.81<br />
n.d<br />
0.95<br />
8.77<br />
11.89<br />
43.83<br />
43.55<br />
67.29<br />
69.16<br />
39<br />
30 h<br />
10.51<br />
10.27<br />
6.24<br />
0.62<br />
n.d<br />
0.36<br />
13.58<br />
13.88<br />
50.88<br />
53.35<br />
81.21<br />
78.48<br />
10 h<br />
12.62<br />
13.87<br />
3.22<br />
4.27<br />
n.d<br />
0.75<br />
11.91<br />
12.41<br />
52.21<br />
50.36<br />
79.96<br />
81.67<br />
Cryomaceration at 7 o C<br />
(µg/L)<br />
20 h<br />
12.17<br />
9.61<br />
3.45<br />
0.77<br />
n.d<br />
0.77<br />
9.77<br />
16.69<br />
49.86<br />
56.04<br />
75.24<br />
83.88<br />
30 h<br />
12.18<br />
15.43<br />
2.92<br />
0.90<br />
n.d<br />
0.72<br />
12.4<br />
14.25<br />
52.72<br />
56.66<br />
80.27<br />
87.97
C13 NORIZOPRENOIDNI DERIVATI<br />
C13 norizoprenoidni derivati nastaju oksidativnom degradacijom iz<br />
karotenoida, terpena s 40 ugljikovih atoma (tetraterpeni), imaju zanimljiva<br />
mirisna svojstva, a osim u grožđu proučavani su i u duhanu (Demole et al.,<br />
1970; Sefton et al., 1989; Winterhalter, 1993).<br />
S obzirom na kemijsku strukturu C13 norizoprenoidni derivati se dijele u dvije<br />
glavne grupe (forme): megastigmane i ne – megastimane s velikim brojem<br />
hlapivih spojeva.<br />
Megastimanski kostur je karakteriziran benzenovim prstenom substituiranim<br />
na 1, 5 i 6 ugljikovom atomu (C1, C5, C6) i nesaturiranim alifatskim lancom s<br />
četiri ugljikova atoma na C6. Megastimani su oksigenirani C13<br />
norizoprenoidi, a dijele se na damascenonsku (oksigenirani na 7 ugljikovom<br />
atomu) i iononsku seriju (oksigenirani na 9 ugljikovom atomu).<br />
ß – damascenon s kompleksnim mirisom na cvijeće, tropsko voće, kuhanu<br />
jabuku ima vrlo nizak olfaktorni prag percepcije 3 u vodi (2 ng/L) i<br />
relativno nizak u modelnoj alkoholnoj otopini (45 ng/L), dok je olfaktorni<br />
prag prepoznavanja 4 određen u crnom vinu iznosio 5000 ng/L (5 µg/L).<br />
Ovaj spoj je prvi put identificiran u moštu sorti Riesling i Scheurebe (Schreier<br />
et al. 1976) odnosno Muškata (Etievant et al., 1983), ali je prisutan i u drugim<br />
sortama vinove loze (Merlot, Cabernet sauvignon, Cabernet franc).<br />
ß – ionon s karakterističnim mirisom na ljubičice ima prag percepcije od 7<br />
ng/L u vodi, 800 ng/L u modelnoj alkoholnoj otopini, te 1500 ng/L (1,5<br />
3 Prag percepcije – minimalna koncentracija neke mirisne tvari koja je detektirana od 50 % ocjenjivača u<br />
triangular testu, ali ne mora biti i identificirana (nije nužno da odrede vrst mirisa)<br />
4 Prag prepoznavanja – uključuje i percepciju i identifikaciju specifičnog mirisnog sastojka<br />
40
µg/L) u vinu. Identificiran je u vinu različitih sorti, a pogotovo važnu ulogu<br />
ima u aromi crnih vina.<br />
Osim ß – damascenona i ß - ionona u vinu su identificirani i slijedeći<br />
oksigenirani norizoprenoidi (megastimani):<br />
3 – oxo - ά – ionol: miris duhana;<br />
3 – hidroksi – ß – damascenon: miris čaja i duhana;<br />
ß – damascon: miris duhana i voća.<br />
Ne – megastimani<br />
Najvažniji spoj iz ove grupe norizoprenoidnih derivata je TDN (1,1,6 –<br />
trimetil – 1,2 – dihidronaftalen) s karakterističnim mirisom na kerozin, koji<br />
ima glavnu ulogu u tzv. „petroleum“ mirisu starih vina sorte Rizling<br />
(generalno ne dolazi do izražaja u moštu i mladom vinu, dok za vrijeme<br />
starenja vina u boci može postići i koncentraciju od 200 µg/L što ima<br />
značajan utjecaj na aromu vina budući mu je prag percepcije 20 µg/L).<br />
Aktinodol i vitispiran također pripadaju grupi ne – megastimana a<br />
podsjećaju na miris kamfora.<br />
41
METOKSIPIRAZINI<br />
Metoksipirazini su hlapivi aromatski spojevi koji nastaju u bobici grožđa kao<br />
proizvodi metabolizma aminokiselina, vrlo niskih olfaktivnih pragova<br />
percepcije u vodi mirisa na zelenu papriku i zemlju (tablica 7.).<br />
Tablica 9. Opis mirisa i olfaktorni pragovi percepcije glavnih metoksipirazina<br />
Pirazin<br />
Olfaktorni prag<br />
percepcije u vodi<br />
(ng/L)<br />
Miris<br />
2-metoksi-3-izobutil 2 Zelena paprika<br />
2-metoksi-3-izopropil 2 Zelena paprika, zemlja<br />
2-metoksi-3-sek-butil 1 Zelena paprika<br />
2-metoksi-3-etil 400 Zelena paprika, zemlja<br />
Osim grožđa vinove loze 2-metoksi-3-izobutilpirazin sadrže i druge biljne<br />
vrste kao što su zeleni papar, grašak, krumpir, a prvi put je identificiran u<br />
grožđu sorte Cabernet Sauvignon (Bayonove et al., 1975), nakon čega je<br />
identificiran kako u grožđu, tako i u vinu većeg broja sorti (Sauvignon bijeli,<br />
Cabernet Franc, Merlot, Pinot crni, Traminac, Chardonnay, Rizling …).<br />
Međutim, koncentracije ovog spoja signifikantno prelaze olfaktivni prag<br />
prepoznatljivosti samo kod grožđa i vina sorti Sauvignon bijeli (čija je aroma<br />
upravo karakteristična i prepoznatljiva zahvaljujući visokim koncentracijama<br />
ovog spoja), Cabernet Sauvignon, Cabernet Franc, te ponekad Merlot.<br />
Distribucija 2-metoksi-3-izobutilpirazina u grozdu sorte Cabernet Sauvignon<br />
opisana je od strane Raujou de Boubee et al., (2002), prema kojem je<br />
42
peteljkovina sadržavala više od polovine koncentracije ovog spoja (53 %),<br />
dok je u samoj bobici najveći sadržaj utvrđen u kožici (67 %). Manje od 1 %<br />
ovog spoja sadržavalo je meso bobice, dok je ostatak bio lociran u<br />
sjemenkama (graf 1).<br />
Graf 1. Distribucija 2-metoksi-3-izobutilpirazin u grozdu sorte Cabernet<br />
Sauvignon<br />
Ova travnata aroma, koja više dolazi do izražaja kod nedozrelog grožđa nije<br />
cijenjena u crnim vinima Bordeaux regije (u kojima olfaktivni prag<br />
prepoznatljivosti ovog spoja iznosi 15 ng/L).<br />
Koncentracije ostalih metoksipirazina (2-metoksi-3-izopropilpirazin; 2-<br />
metoksi-3-sek-butilpirazin) u vinima Sauvignona bijelog i Cabernet<br />
Sauvignona su redovito niže u odnosu na koncentraciju 2-metoksi-3-<br />
izobutilpirazina i imaju manji utjecaj na olfaktorna svojstva vina.<br />
43
SEKUNDARNE (FERMENTACIJSKE) AROME<br />
HLAPIVI ESTERI<br />
Glavni nosioci voćno – cvjetne fermentacijske arome vina su upravo<br />
hlapivi esteri. Prema podrijetlu nastanka mogu se podijeliti na:<br />
acetatne estere; nastale reakcijom esterifikacije između octene<br />
kiseline te etanola i viših alkohola (etil, propil, izopropil, izobutil, izoamil, 2 –<br />
feniletil acetat)<br />
etil estere masnih kiselina; nastale kao rezultat reakcije između<br />
etanola i prekursora zasićenih monokarbonskih kiselina: etil propionat, laktat,<br />
valerijat, heksanoat (kaproat), oktanoat (kaprilat), dekanoat (kaprat).<br />
Količine hlapivih estera u vinu su relativno niske i prema Peynaud,<br />
1996. kreću se od nekoliko mg/L, pa sve do manje od 0.1mg/L.<br />
Prema Postel et al., 1972. jedini esteri prisutni u većim koncentracijama<br />
u vinu su etil acetat (60-240 mg/L), te etil laktat (24-226 mg/L).<br />
44
Tablica 10. Koncentracije i olfaktivni pragovi hlapivih estera u vinima,<br />
(mg/L)<br />
Sastojak<br />
Etil acetat<br />
mg/L<br />
Izobutil<br />
acetat<br />
Izoamil<br />
acetat<br />
mg/L<br />
mg/L<br />
Heksil acetat<br />
mg/L<br />
2 – Fenil etil<br />
acetat mg/L<br />
Etil butirat<br />
mg/L<br />
Etil kaproat<br />
mg/L<br />
Etil kaprilat<br />
mg/L<br />
Etil kaprat<br />
mg/L<br />
Etil laktat<br />
mg/L<br />
Koncentracije u<br />
vinu - literaturni<br />
podaci<br />
50 - 240<br />
n. d. - 0.12<br />
2 - 6<br />
n. d. – 0.63<br />
0.1 – 1.2<br />
0.01 – 1.3<br />
0.2 – 3.4<br />
0.5 - 2<br />
0.5 - 2<br />
3.8 – 17, pa do<br />
226<br />
Koncentracija<br />
u vinu Malvazije<br />
54.0<br />
0.04<br />
2.01<br />
0.32<br />
0.10<br />
0.14<br />
1.17<br />
1.41<br />
0.32<br />
8.97<br />
45<br />
Olfaktivni prag –<br />
prag osjetljivosti<br />
160<br />
-<br />
1.60<br />
3.50<br />
0.25<br />
0.40<br />
0.80<br />
0.50<br />
0.50<br />
-<br />
Miris<br />
starog vina<br />
banana<br />
banana<br />
cvjetni<br />
ruža, sušeno<br />
voće<br />
cvjetni<br />
zelena jabuka,<br />
tropsko voće<br />
zelena jabuka,<br />
sapun<br />
zelena jabuka,<br />
sapun<br />
maslac,<br />
mlijeko<br />
Izvor: Radeka S. (2001): Kakvoća vina Malvazije od kasno branog i od prosušenog grožđa
Sinteza estera tijekom alkoholne fermentacije ovisna je o sastavu mošta,<br />
soju kvasca, uvjetima koji vladaju tijekom fermentacije (naročito<br />
temperaturi).<br />
Visoke temperature alkoholnog vrenja negativno se odražavaju na<br />
količinu hlapivih estera u vinu, budući da dolazi do njihove pojačane hidrolize<br />
i gubitka tijekom fermentacije.<br />
Prema Versini et al., 1991, stvaranje estera je povećano kod mošteva sa<br />
većim sadržajem aminokiselina, što je i razumljivo budući da aminokiselinski<br />
ugljikovi kosturi služe kao prekursori u njihovom formiranju .<br />
Fregoni, Iacono 1984, te Montedoro et al. 1984, navode da se u vinima<br />
Chardonnay dobivenim od grožđa kasnijih rokova berbe smanjuje količina<br />
acetata, a povećava količina etil estera masnih kiselina.<br />
Guerzoni et al., 1987, godine s druge strane, primjenjujući različite<br />
rokove berbe u pokusu s kultivarom Pignoletto navode da se u vinima<br />
kasnijih rokova berbe povećala koncentracija etil acetata, izobutil i izoamil<br />
acetata.Također i Soles et al. 1982, navode da formiranje etil estera te acetata<br />
raste s povećanjem koncentracije šećera u moštu.<br />
Garofolo et al. 1995, navode da su vina kultivara Cesanse dobivena<br />
preradom prosušenog grožđa s odrezanih lucnjeva bila bogatija u<br />
fermentativnim aromama, acetatnim i etilnim esterima u odnosu na vina<br />
kontrolnih nerezanih varijanti kako redovne tako i kasne berbe.<br />
46
VIŠI ALKOHOLI<br />
Viši alkoholi nastaju radom kvasaca S. cerevisiae za vrijeme alkoholne<br />
fermentacije, i uz hlapive estere bitan su čimbenik fermentacijske arome vina.<br />
Dvojak je način njihovog nastanka tijekom alkoholnog vrenja i to:<br />
- metabolizmom ugljikohidrata (anabolički), na koji način nastaje oko 35%<br />
viših alkohola<br />
- transformacijom odgovarajućih aminokiselina (katabolički) – Ehrlichova<br />
reakcija<br />
Glavni predstavnici viših alkohola su :<br />
1-propanol ( n – propanol)<br />
izobutanol (2 – metil – 1 – propanol)<br />
amilni alkohol (2 – metil – 1 – butanol)<br />
izoamilni alkohol (3 – metil – 1 – butanol)<br />
2 - feniletanol<br />
47
Tablica 11. Koncentracije i olfaktivni pragovi viših alkohola u vinima,<br />
(mg/L)<br />
Sastojak<br />
1 - Propanol<br />
mg/L<br />
Heksanol<br />
mg/L<br />
Izobutanol<br />
mg/L<br />
Amilni alkohol<br />
mg/L<br />
Izoamilni alkohol<br />
mg/L<br />
2 – Fenil etanol<br />
mg/L<br />
Koncentracija u<br />
vinu – lit. podaci<br />
11 - 68<br />
0.5 - 12<br />
6 - 174<br />
19 - 96<br />
83 - 400<br />
25 - 105<br />
48<br />
Koncentracija u<br />
vinu Malvazije<br />
23.7 – 35.3<br />
0.4 – 1.7<br />
14.5 – 23.8<br />
20.7 – 21.6<br />
103.7 – 132.2<br />
9.5 – 26.0<br />
Miris<br />
razređivač, lak za<br />
nokte<br />
travni<br />
razređivač, lak za<br />
nokte<br />
razređivač, lak za<br />
nokte<br />
razređivač, lak za<br />
nokte<br />
ruža<br />
Izvor: Radeka S. (2001): Kakvoća vina Malvazije od kasno branog i od prosušenog grožđa
Koncentracije v. alkohola u vinu ovisne su o sastavu mošta, temperaturi<br />
fermentacije, te tehnologiji proizvodnje (bijela i crna vina).<br />
Kompozicija aminokiselina u moštu od velikog je značaja jer te tvari<br />
predstavljaju važan izvor slobodnog dušika, te sudjeluju kao prekursori<br />
tijekom sinteze v. alkohola.<br />
Postel et al., 1972, Dittrich et al. 1974, navode da predikatna vina sadrže<br />
veće koncentracije viših alkohola od vina dobivenih od grožđa iz uobičajenih<br />
rokova berbe, te povezuju to s većim koncentracijama šećera u ishodnim<br />
moštovima.<br />
Prema podacima koje navode Guerzoni et al., 1987, vina kasnijih berbi<br />
imala su manje koncentracije viših alkohola u odnosu na vina ranijih rokova<br />
berbe. Jednako tako i Versini et al. 1989 ističu tendenciju smanjenja količine<br />
viših alkohola, naročito 3 metilbutanola i heksanola, tijekom daljnje zriobe<br />
grožđa. 3 metil-1-butanol kao najzastupljeniji viši alkohol čini više od 50%<br />
njihove ukupne koncentracije, a karakterizira ga miris na razrjeđivač.<br />
Prema istim autorima viši alkoholi u koncentraciji do 300 mg/L<br />
doprinose razvoju željene arome vina, dok koncentracije veće od 400 mg/L<br />
negativno utječu na aromatske karakteristike vina.<br />
Što se tiče temperature fermentacije opći je stav da ako se tijekom<br />
fermentacije uspije održati relativno niska temp. i ukupan sadržaj viših<br />
alkohola će biti niži.<br />
Razlike u količinama v. alkohola između bijelih i crnih vina postoje<br />
zahvaljujući različitim tehnoliogijama proizvodnje, gdje bijela vina uvijek<br />
imaju niži sadržaj (162 – 266 mg/L) nego crna (140 – 417 mg/L).<br />
49
MASNE KISELINE<br />
Lipidi (zasićene i nezasićene slobodne masne kiseline, triacilgliceroli,<br />
fosfolipidi, steroli) imaju fundamentalnu ulogu u metabolizmu kvaščeve<br />
stanice, budući su stanične membrane većinom građene od lipida (Di Stefano<br />
1996).<br />
Sinteza masnih kiselina (katalizirana multienzimatskim kompleksom<br />
sačinjenim od 6 različitih enzima) ide dodatkom fragmenata od dva ugljikova<br />
atoma na molekulu acil-CoA.Ovi ugljikovi atomi potječu od malonil-CoA<br />
nastalog karboksilacijom acetil-CoA. Ta ireverzibilna reakcija predstavlja<br />
odlučujući korak u sintezi masnih kiselina.<br />
O<br />
II<br />
H3C – C – S- CoA + ATP + HCO3 - ==> C – CH2 – C – S – CoA<br />
+ADP +<br />
acetil - CoA<br />
Pi + H +<br />
Finalni produkt sinteze su masne kiseline sa 16-18 ugljikovih atoma,<br />
koje moraju biti u nezasićenom (tekućem) stanju da bi osigurale semifluidno<br />
stanje bioloških membrana (Di Stefano, 1996).<br />
Masne kiseline srednjeg lanca (C6 – C10) koje čine bitnu komponentu<br />
arome vina sintetiziraju kvasci kao međuprodukt pri biosintezi masnih<br />
kiselina dugog lanca.<br />
50
Sadržaj hlapivih kiselina vina kreće se uglavnom između 500 i 1000<br />
mg/L (10 – 15 % ukupne kiselosti), a u normalnim uvjetima više od 90%<br />
hlapive kiselosti čini octena kiselina (Hensche, Jiranek, 1993.)<br />
Koncentracije C6 – C10 masnih kiselina usko su vezane uz soj kvasca,<br />
sastav mošta i uvjete fermentacije: temperaturu, pH, aeraciju (Edwards et al.,<br />
1990).<br />
Sa smanjenjem temp. fermentacije povećava se sadržaj kapronske<br />
kiseline, dok signifikantno ne varira sadržaj kaprilne i kaprinske kiseline<br />
(Usseglio – Tomasset, 1995.).<br />
Povećani sadržaj netopivih čestica porijeklom iz grožđa (mutniji mošt)<br />
tijekom fermentacije rezultira smanjenjem koncentracije masnih kiselina u<br />
vinu (Edwards et al., 1990.).<br />
Osim toga koncentracija m. kiselina je ovisna i o ravnoteži između<br />
njihove proizvodnje i upotrebe za sintezu lipida i masnih kiselina dugog<br />
lanca, njihovog izlučivanja u okolni medij i kemijskih modifikacija. Osim<br />
enzimatske esterifikacije, kemijske esterifikacije s etanolom razlog su<br />
dvostrukog smanjenja koncentracija m. kiselina tijekom zadnjih sati<br />
fermentacione aktivnosti.<br />
51
Tablica 12. Koncentracije i olfaktivni pragovi masnih kiselina u vinima,<br />
(mg/L)<br />
Sastojak<br />
Kapronska<br />
kiselina<br />
mg/L<br />
Kaprilna<br />
kiselina<br />
mg/L<br />
Kaprinska<br />
kiselina<br />
mg/L<br />
Prosječna konc. u<br />
vinu - literaturni<br />
podaci<br />
6.0<br />
9.1<br />
4.5<br />
Koncentracija<br />
u vinu<br />
Malvazije<br />
6.2 – 7.1<br />
9.5 – 10.3<br />
3.0 – 3.4<br />
52<br />
Olfaktivni<br />
prag - prag<br />
osjetljivosti<br />
8.0<br />
13.0<br />
10.0<br />
Miris<br />
cvjetni,<br />
duhan,<br />
lješnjak<br />
cvjetni<br />
užeglost<br />
Izvor: Radeka S. (2001): Kakvoća vina Malvazije od kasno branog i od prosušenog grožđa<br />
Koncentracije pojedinačnih masnih kiselina u vinu uglavnom ne<br />
prelaze olfaktivne pragove, ali u interakciji s drugim hlapivim komponentama<br />
vina pozitivno utječu na njegove aromatske karakteristike (Tamborra et al.<br />
1990).
TERCIJARNA AROMA <strong>VINA</strong><br />
Tercijarna aroma vina formira se nakon fermentacije (vinifikacije), za vrijeme<br />
odležavanja (dozrijevanja i starenja) vina u boci ili bačvi.<br />
Odležavanje vina u bačvi<br />
Za odležavanje vina u bačvama vrlo su bitni temperaturni uvjeti (idealna<br />
temp. kreće se od 11 – 13 o C), te relativna vlažnost zraka u podrumu (ne bi<br />
smjela biti ispod 70 – 80 %).<br />
Za vrijeme čuvanja vina u bačvi po završetku alkoholne fermentacije razvijaju<br />
se komponente tercijarne arome (bouquet -a starenja) i to:<br />
1. oksidacijom već postojećih komponenti primarne ili sekundarne<br />
arome – „oksidativni bouquet“<br />
2. kemijsko/fizičkom ekstrakcijom sastojaka iz drveta bačve – „aroma<br />
drveta“<br />
Oksidacija je karakterizirana povećanjem sadržaja aldehidnih sastojaka<br />
(uključujući acetaldehid, koji nastaje oksidacijom etilnog alkohola) koji<br />
doprinose mirisu na dunju, jabuku, suho orašasto voće, maslačnim i tzv.<br />
„madernim“ notama (prisutnim u specijalnim pojačavanim vinima).<br />
Ekstrakcijom sastojaka podrijetlom iz drvenih (hrastovih) bačva u vino<br />
dospijevaju različiti aromatski spojevi kao što su: aldehidi, ketoni, laktoni,<br />
hlapivi fenoli.<br />
53
DRVENE BAČVE<br />
Drveno suđe koristi se za čuvanje vina još od vremena Rimskog carstva od kada<br />
sežu i prvi pisani podaci. Marco Anneo Lucano, Rimski pisac i putnik u epu “Pharsalia”<br />
prvi put spominje drvene bačve 47. godine p.n.e., i to u ratu između Pompea i Cezara, na<br />
području Istre i Kvarnera. Prema tome moguće je pretpostaviti da su tadašnji stanovnici<br />
Istre izumili drvenu bačvu (Sokolić, 2006).<br />
Drveno suđe je stoljećima imalo dominantnu ulogu u proizvodnji, čuvanju i<br />
transportu vina. U Europi, su se osim hrasta, za tu svrhu upotrebljavala i drva kestena<br />
(Castanea sativa) i bagrema (Robinia pseudoacacia). Ipak, oni su posljednjih 20-ak godina<br />
postupno povučeni iz uporabe zbog prelaska na korištenje inertnih materijala (inox). Danas<br />
se drvo koristi za proizvodnju manjih (tzv. barrique bačve) i većih ili velikih bačava od 5 i<br />
više tisuća litara. Oksidacijski procesi koji se odvijaju u vinu odležavanjem u drvenim<br />
sudovima ističu karakter vina sa specifičnim aromama.<br />
Hrast je vrlo rašireno listopadno drvo koje doseže visinu i do 50 m i promjer do 2,5 m.<br />
Kritosjemenjača, dvosupnica iz obitelji: Fragaceae rod Quercus koji broji oko 320 vrsta.<br />
Najvažnije vrste za proizvodnju bačava su:<br />
Hrast lužnjak - Quercus robur L. (Europski hrast)<br />
Hrast kitnjak - Quercus petraea L. (Europski hrast)<br />
Bijeli hrast - Quercus alba L. (Američki hrast)<br />
Prva vrsta je karakteristična je za Francuski hrast (Allier, Tronçais, Vosges, Argon,<br />
Nevers i Bourgogne), a druga vrsta također za francusko područje Limousin.<br />
U SAD-u se najviše koristi vrsta Quercus alba, a u Europi Quercus robur i Quercus<br />
petraea. Većina drva iz SAD-a potječe iz Kentuckya, Missouria, Arkansasa i Michigana.<br />
Ne postoji tradicija odvajanja ovisno o državi ili mjestu.<br />
U Europi je situacija vrlo različita i tu se govori o identifikaciji drva na osnovi<br />
mjesta, a ne vrste. Tako u Europi razlikujemo drvo koje potječe iz različitih regija (npr.<br />
Solvenina ili Limousin), političkog okruga (Vosges ili Allier) ili šume (Nevers ili<br />
54
Troncais). Uvjeti rasta utječu na anatomiju i kemiju drva. Spororastuće vrste drva su<br />
mekše, od brzorastućih. U Francuskoj se za sazrijevanje vina preferiraju, karakteristike<br />
spororastućeg hrasta Quercus sessilis, koji se nalazi u šumama kao npr. Nevers i Allier.<br />
S obzirom na ekonomsko i senzorno gledište, vrlo je značajno podrijetlo drveta. S<br />
ekonomskog gledišta francuski hrast dvostruko je skuplji od američkog. Razlog tako velike<br />
razlike u cijeni je u postupku proizvodnje francuskih bačvica (zbog nepravilnije strukture<br />
drva i veće poroznosti) gdje se drvo kala, umjesto da se pili. Iskoristivost trupca kalanjem<br />
je 25 %, a piljenjem je 50%. Složenost arome vina povećava se ekstrakcijom određenih<br />
spojeva prisutnih u drvu, ali i reakcijom drva sa sastojcima vina.<br />
55
Barrique bačve<br />
Barrique bačvama nazivamo drvene bačve zapremine 225 (Bordoška) do 228<br />
(Burgundska) litara. Sastoji se, kako vidimo na slici … od dužica, obruča i dna.<br />
Slika….: Barrique bačva<br />
Kvaliteta aromatskih komponenti koje daje drvo je različita i ovisi o:<br />
- botaničkom porijeklu drva (hrasta)<br />
- načinu sušenja drva<br />
- paljenju drva<br />
P o r o z n o s t:<br />
Drvo treba biti dovoljno porozno kako bi se osigurao polagan i kontinuiran prolaz<br />
O2 koji ima značajnu ulogu u stabilizaciji boje (kombinacija antocijani + tanini) kao i u<br />
nakupljanju fenolnih sastojaka, odgovornih za oslobađanje nositelja aroma koji formiraju<br />
bouquet starenja za vrijeme čuvanja u boci. Bačva je porozan recepient koji omogućava<br />
prolaz kisika - kroz otvor,<br />
- između duga i<br />
- kroz duge.<br />
56
Oksidoredukcijski procesi:<br />
Prolaz kisika u bačvu između 0,3 – 0,5 mg/l. Oksidoredukcijski potencijal varira<br />
između 250 – 350 mV. Oksidacija u drvu predstavlja «oksidaciju s niskom oksidacijskom<br />
sposobnošću» - lagano sazrijevanje (elagitanin). Oksidoredukcijski potencijal vina čuvan u<br />
drvu viši je za 20 – 30 %. Riberau – Gayon i sur. (1976) utvrdili su da vino čuvano u drvu<br />
godišnje dobije 30 ml O2/L, a da polovica od toga uđe preko dužica bačava. Svaka<br />
manipulacija na zraku povećava oksidoredukcijski potencijal od 100 mV. Potencijal je<br />
također veći ako je bačva nova. Kod starih bačava pore su djelomično začepljene i<br />
izmjene su reducirane na polovicu (Vivas, 1999).<br />
Slika…:<br />
Promjene u sazrijevanju:<br />
Tijekom sazrijevanja odvijaju se sljedeći procesi: - dekarboksilacija,<br />
57<br />
- spontano čišćenje,<br />
- gubitak koloidnih bojenih spojeva i<br />
- stabilizacija tartarata.<br />
Između tanina vina i drva: - kondenzacija tanina i antocijana,<br />
- polimerizacija tanina i antocijana,<br />
- kompleks tanin – polisaharid – protein i<br />
- oksidacija koja «izgladi» tanine.
Fenolne promjene: - taninsko-antocijanski kompleks stabilizira boju (omekšavanje<br />
vina) posredovanjem etanala. Odnos antocijani - tanini trebao bi biti 1,5 – 2 g/l tanina : 0,5<br />
g (antocijana). SO2 može se kretati između 20 – 25 mg/L. Drvo mora u malim<br />
(ograničenim) količinama ispuštati ekstraktivne fenolne sastojke:<br />
- lignin<br />
- elagitanin<br />
- fenolne kiseline<br />
i to bez da pojačava tvrdoću (astrigenciju), gorkoću i aromatske sastojke (laktoni, eugenol,<br />
vanilin) bez da naruši miris vina s naglašenom aromom drva.<br />
Francis et al. (1993) su pomoću senzorne deskriptivne analize opisali utjecaj<br />
podrijetla hrasta, sušenja i paljenja na arome drva. Autori su utvrdili da jače paljenje<br />
pojačavaju arome vanilije, karamela, oraha, maslaca i cedra, a gube se arome grožđa.<br />
Uzorci drva sušeni u Australiji imali su puno izraženiju aromu na karamel i vaniliju.<br />
Utvrdili i su razlike među različitim tipovima drva, ali je najjasnija razlika uočena između<br />
europskog i američkog drva, gdje su američka drva imali manje intenzivnu aromu.<br />
Arome, koje se ekstrahiraju iz drva (miris - okus), ima ih više od 40, a mogu se<br />
podijeliti u 4 grupe:<br />
FURANI<br />
lješnjaka<br />
• Furani,<br />
• Laktoni,<br />
• Fenolni aldehidi i<br />
• Fenoli.<br />
Nastaju razgradnjom šećera, daju miris bajama i lješnjaka ili prženih bajama i<br />
• 5,6-dihidro-4-metil-2H-piran-2-on (metil piranon)<br />
• tetrahidro-hidroksi-3-metil-2,4 (H) – piranon – karamelizirani šećer<br />
Termičkom degradacijom polisaharida nastaju furanic aldehidi (uglavnom iz<br />
hemiceluloze).<br />
58
Tablica 13. Utjecaj jačine paljenja drvenih bačava na formiranje furanic aldehida (mg/l)<br />
LAKTONI<br />
3-metilgama oktanolaktol (cis-trans) - slabije izražen – miris kokosa<br />
Cis i trans hrastov lakton<br />
- jače izražen – miris drva<br />
Cis hratov lakton i trans hrastov lakton (whisky lakton) punog naziva cis (trans)- β-<br />
metil-γ-oktalakton - jedan je od najvažnijih aromatskih spojeva drva odgovornih za<br />
arome vanilije i kokosa.<br />
U većim koncentracijama ima ih u jakim alkoholnim pićima (viski i bourbon). Ti se<br />
laktoni nalaze u sirovom drvetu, a njihove koncentracije variraju od uzorka do uzorka.<br />
Mogu biti uvjetovane i načinom sušenja.<br />
U nekim slučajevima i jačina paljenja utječe na njihove koncentracije, na način da<br />
pojačani intenzitet paljenja može usporiti njihovu ekstrakciju i samim time umanjiti<br />
utjecaj na aromu vina. Pri niskim koncentracijama cis-lakton daje aromu sirovog drveta<br />
dok u višim koncentracijama aroma podsjeća na kokos.<br />
59
FENOLNI ADEHIDI<br />
Vanilin<br />
Stvaraju se degradacijom lignina i daju finu aromu na vanilij:<br />
- vanilin (4-hidroksi-3-metoksibenzaldehid)<br />
- siringaldehid<br />
Vanilin je glavni kemijski spoj u vaniliji. U velikoj koncentraciji može se<br />
ekstrahirati iz nepaljenog, a u još većim iz jako paljenog drveta tijekom degradacije<br />
lignina. Općenito se smatra jednim od glavnih nositelja arome vina koja su odležana u<br />
barrique bačvama. Ako se alkoholna fermentacija provodi u bačvicama, sadržaj vanilina<br />
može se radom kvasaca znatno smanjiti, jer ga pretvaraju u bezmirisni vanilin alkohol.<br />
Njegove (vanilina) koncentracije vezane su uz tip drveta i sušenje dužica, ali još više<br />
uz jačinu paljenja. Prema nekim istraživanjima srednje paljene bačvice imaju najviše<br />
vanilina, a kod izrazito jakog paljenja koncentracije se ponovno smanjuju.<br />
Lignin<br />
Lignin je aromatski polimer građen od tri primarne jedinice i to:<br />
guaiakil,<br />
syringil i<br />
p - hidroksifenol.<br />
Količina lignina u drvetu varira zavisno od vrste, a čini od 5 - 35 % suhe tvari. Tijekom<br />
starenja vina u barriqueu dolazi do degradacije dviju osnovnih jedinica aromatske građe,<br />
pri čemu nastaju dvije skupine aromatskih spojeva:<br />
iz guaiakil strukture se formiraju fenolni aldehidi: koniferilaldehid, vanillin i<br />
vanilinska kiselina, povezani sa okusom slatkoće i aromom vanilije.<br />
iz siringinske strukture stvaraju se sinapaldehid, siringaldehid i siringinska<br />
kiselina (crni papar).<br />
60
FENOLNE KISELINE<br />
Pod utjecajem kvasaca i bakterija prelaze u:<br />
guajakol - dim,<br />
vinil – 4 - guaiakol - začini (klinčić, papar), dim i<br />
etil – 4 - fenol - konjušnica, konj<br />
Guaiakol i 4-metilguaiakol<br />
Guaiakol i 4 - metilguaiakol spadaju u grupu hlapivih fenola, a u vinu daju aromu<br />
dima (guaiakol), te aromu dima i začina (4 - metilguaiakol). Ti su spojevi ujedno i<br />
indikatori jačine paljenja bačvica. Najviše ih se formira iz lignina tijekom paljenja dužica.<br />
Analizirani pojedinačno, ne prelaze osjetilni prag, ali zbog sinergičnog djelovanja uvelike<br />
utječu na aromu vina.<br />
Eugenol i Iso eugenol<br />
Eugenol je glavna aromatska komponenta klinčića. Prisutan je i u sirovom drvetu, a<br />
njegov se sadržaj povećava tijekom sušenja drveta na zraku. Eugenol i iso eugenol daju<br />
vinu aromu koja podsjeća na začine i klinčić. Njegov sadržaj u vinu vezan je i uz jačinu<br />
paljenja bačvica.<br />
Celuloza i hemiceluloza<br />
Celuloza je građena od linearnih glukoznih jedinica, no nema značajniji utjecaj na<br />
vina čuvana u barriqueu. Međutim, neka su istraživanja ukazala na njezinu negativnu<br />
ulogu u radu bakterija, koje razgradnjom glukozidnih jedinica formiraju celobiozu, a<br />
kvasci Brettanomyces mogu celobiozu metabolizirati, pri čemu nastaju negativne arome<br />
vina.<br />
Hemiceluloza je dvodimenzionalni polimer građen od nekoliko jednostavnih jedinica<br />
šećera. To su glukoza, ksiloza, manoza, ramnoza, arabinoza i galaktoza. Tijekom<br />
zagrijavanja (paljenja dužica) dolazi do njihove razgradnje i formiranja, najvećim dijelom,<br />
furfurala i hidroksimetil furfurala koji vinu daju miris na karamel i badem.<br />
61
ELAGOTANINI<br />
Predstavljaju nehlapive komponente hrastovine, te se na početku čuvanja vina u<br />
barriqueu, oslobađaju u velikim koncentracijama. Tako, se već nakon tri mjeseca, njihov<br />
sadržaj kreće između 30 – 60 mg/L. Nakon toga, oksidacijom ili hidrolizom, prelaze u<br />
elagovu kiselinu. Nastala elagova kiselina ostaje stabilna, te je analitički dokaz<br />
dozrijevanja vina u barriqueu. Razgradni produkti elagotanina su manje astringentni nego<br />
sam elagotanin<br />
Elagitonini (vodotopivi tanini koji se nalaze u hrastovini), puno se lakše oksidiraju<br />
od onih koji se nalaze u vinu. Ovi drveni tanini prvi iskoriste kisik i na taj način zaštite<br />
ostale sastojke u vinu i tako reguliraju oksido-redukcijske reakcije u vinu jer u svojoj<br />
blizini direktno utječu na polagano napredovanje fenolne strukture. Slična nasilna<br />
oksidacija u tankovima, s jakom aeracijom, ne daje iste rezultate. Polisaharidi koji se<br />
nalaze na prelazu vino-drvo, polako prelaze u topivi oblik i daju vinu osjećaj punoće i<br />
značajno smanjuju astrigenciju tanina. Smatra se da ovisno o poroznosti drva u godinu<br />
dana se iz bačve u vino ekstrahira između 50 – 150 mg/l elagitanina.<br />
Prema aromatskom potencijalu mogu se tipovi barrique-a rangirati na sljedeći<br />
način: Allier, Tronçais, Vosges, Nevers i na kraju Limousin. Prema poroznosti drva:<br />
Tronçais – najkompaktniji, Limousin – najporozniji. Quercus sessilis – bogatiji u eugenolu<br />
i u laktonima od ostalih. Nevers- bogatiji u sadržaju eugenola i laktona od Allier, Allier –<br />
bogatiji vanilinom (Bertrand….)<br />
Različito porijeklo drva<br />
U Evropi su zastupljene dvije vrste hrasta:<br />
1. Hrast lužnjak - Quecus robur (Quercus pedunculata): sadrži visoku koncentraciju<br />
ekstraktibilnih polifenola i relativno nisku koncentraciju hlapivih mirisnih<br />
sastojaka.<br />
2. Hrast kitnjak – Quercus petrea (Quercus sessilis): općenito ima visoki aromatski<br />
potencijal i niski sadržaj ekstraktibilnih elagotanina.<br />
62
U Europi zastupljenost hrasta lužnjaka odnosno kitnjaka je ovisna o geografskoj širini,<br />
ali ipak preteže hrast lužnjak.<br />
U SAD, dominantna vrsta je američki bijeli hrast (Quercus alba), koji ima nizak<br />
sadržaj fenola i visoku koncentraciju aromatskih substanci, pogotovo metil – oktalaktona<br />
koji jako utječe na okus vina tijekom starenja.<br />
Tablica 1: Koncentracije aromatskih sastojaka ekstrahirani iz hrasta, ovisno o području<br />
uzgoja i vrsti hrasta - µg/L (Bertrand, 2002).<br />
Sastojak Misuri Oregon Francuska Kavkaz Poljska Litva<br />
Viskilakton (trans) 163 4 377 1.64 0.12 0.19<br />
Viskilakton (cis) 1468 19 304 1.58 0.63 0.16<br />
Eugenol 92 69 24 124 28.5 2.25<br />
Izoeugenol (trans) 1.1 0.1 1.64 1.4 0.56 0.54<br />
Izoeugenol (cis) 0.3 0.33 0.06 0.03 0.07 0.01<br />
Vanilin 478 295 382 328 289 8<br />
Drvo ima jak utjecaj na ekstrakciju pojedinih sastojaka. U tablici 1 prikazani su<br />
rezultati maceracije, drva različitog podrijetla, u otopini alkohola kako bi se analizirala<br />
aromatska supstanca koju ispuštaju.<br />
Utjecaj načina sušenja drva<br />
1. prirodno sušenje drva je operacija koja traje nekoliko godina, ovisno o debljini<br />
duga bačve (24 mjeseca za duge od 21 mm, odnosno 36 mjeseci za duge od 28<br />
mm), a odvija se na prozračnim, prostranim mjestima. Prirodno sušenje drva vodi<br />
povećanju koncentracije različitih aromatskih komponenti: eugenola, syringic i<br />
vanillic aldehida nastalih raspadom lignina, kao i povećanju koncentracije cis i<br />
trans izomera β – metil – γ – octalaktona (s većim udjelom mirisnije cis forme).<br />
2. umjetno sušenje drva obavlja se ventiliranim sušarama na 40 – 60 o C u<br />
vremenskom trajanju od cca 1 mjeseca. Umjetno sušeno drvo u odnosu na prirodno<br />
63
sušenje sadrži veću koncentraciju tanina i kumarina (veća astringentnost i<br />
gorčina), te manju koncentraciju eugenola, vanilina i metil – octalaktona (s<br />
većim udjelom manje mirisnog trans izomera).<br />
Različito grijanje (paljenje)<br />
Utjecaj „paljenja“ (tostiranja)bačava<br />
Osušene hrastove duge se slažu (u grupi od 18 – 25 komada), te uz pomoć metalnog<br />
obruča formiraju u bačvu, nakon čega slijedi njihovo zagrijavanje i paljenje.<br />
Zagrijavanje omogućava lakše savijanje u cilju dobivanja karakteristične forme bačve.<br />
Zagrijavanje bačava (obično otvorenih na oba kraja) traje 20 – 30 minuta (povećanje<br />
temperature manje od 7 o C/min), a na kraju zagrijavanja temp. u unutrašnjosti bačve iznosi<br />
cca 200 o C.Paljenje daje bačvama finalni oblik, te istodobno modificira strukturu i sastav<br />
duga bačve.<br />
Kvaliteta bačava ovisi o uspješnosti paljenja, koje ima značajan utjecaj na fizikalno<br />
– kemijske i organoleptične karakteristike vina tijekom starenja (odležavanja) vina.<br />
64
Tri su razine paljenja:<br />
1. lagano (light) paljenje – traje cca 5 min., visina temp. 120 – 180 o C.<br />
2. srednje (medium) paljenje – traje cca 10 min., visina temp. cca 200 o C.<br />
3. jako (heavy, hard) paljenje – traje više od 15 min., visina temp. cca 230 o C.<br />
Termičkom degradacijom polisaharida nastaju furanic aldehidi (uglavnom iz<br />
hemiceluloze).<br />
Tablica 13. Utjecaj jačine paljenja drvenih bačava na formiranje furanic aldehida (mg/l)<br />
Termičkom degradacijom lignina i poliola nastaju hlapivi fenoli i fenolni aldehidi.<br />
Hlapivi fenoli imaju dimne, pikantne, začinske mirisne karakteristike.<br />
Tablica 14. Utjecaj jačine paljenja na formiranje hlapivih fenola (µg/l)<br />
65
Tablica 15. Utjecaj jačine paljenja na formiranje fenolnih aldehida (mg/l)<br />
Tablica16. Utjecaj jačine paljenja na formiranje izomera β – metil – γ – octalaktona<br />
(mg/l)<br />
Aroma drva je kompleksnija kao idemo od lakog prema jakom (teškom) paljenju. Ova<br />
aroma je inicijalno karakterizirana nijansama vanilije i tostiranog, paljenog (podrijetlom<br />
od furanic i fenol aldehida), kao i dimnim, začinskim, te notama pečenog, prženog<br />
(podrijetlom od hlapivih fenola). Idući prema jakom paljenju povećava se doprinos metil-<br />
octalaktona mirisu na kokos (međutim to je općenito maskirano ukupnom aromatskom<br />
kompleksnošću). Jakim paljenjem aroma smog drva se smanjuje, a ističu se mirisi po<br />
dimljenom i paljenom.<br />
Različito paljenje ima također, kako smo vidjeli veliki, utjecaj na fenolni sastav<br />
vina, arezultati istraživanja koje je proveo Bertrand i sur. (2002) prikazani su u tablici 2 i 3.<br />
66
Tablica 2: Bijela vina odležana 9 mjeseci u hrastovim bačvama (Allier), (Bertrand, 2002).<br />
Sastojak Kontrola Slabo Srednje Jako Vrlo jako<br />
paljenje paljenje paljenje paljenje<br />
Ukupni polifenoli -<br />
A280/PVPP<br />
3 4 3.9 3.9 3.8<br />
Boja – A 420 0.1 0.12 0.13 0.13 0.08<br />
Furfural - mg/L 0 0.9 3.6 4.9 3.5<br />
5-metilfurfural - mg/L 0 0.8 1.1 0.75 0.5<br />
Viskilakton (trans) - mg/L 0 0.13 0.17 0.05 0.04<br />
Viskilakton (cis) - mg/L 0 0.29 0.14 0.09 0.11<br />
Guaiakol - µg /L 2 10 18.5 38 65<br />
4-metilguaiakol - µg /L 0 10 14 24 29<br />
4-etilguiakol - µg /L 0 9 9 14 15<br />
Eugenol - µg /L 0 27 29 38 28<br />
Vanilin - mg/L 0 0.29 0.35 0.36 0.2<br />
Siringaldehid - mg/L 0 0.49 0.69 1.4 1.8<br />
Tablica 3: Bijela vina odležana 9 mjeseci u hrastovim bačvama (Bertrand, 2002).<br />
Allier Limousin<br />
Sastojak<br />
Srednje Jako Srednje Jako<br />
paljenje paljenje paljenje paljenje<br />
Ukupni polifenoli -<br />
A280/PVPP<br />
3.9 3.9 4.3 4.7<br />
Boja – A 420 0.12 0.13 0.47 0.48<br />
Furfural - mg/L 3.6 4.9 2.55 4.8<br />
5-metilfurfural - mg/L 1.1 0.75 0.95 0.8<br />
Viskilakton (trans) - mg/L 0.17 0.05 0.05 0.02<br />
Viskilakton (cis) - mg/L 0.14 0.09 0.1 0.06<br />
Guaiakol - µg /L 18.5 38 12 21<br />
4-metilguaiakol - µg /L 14 24 11 14<br />
4-etilguiakol - µg /L 9 14 4 4<br />
Eugenol - µg /L 29 38 13 19<br />
Vanilin - mg/L 0.35 0.36 0.64 0.43<br />
Siringaldehid - mg/L 0.69 1.4 0.4 0.4<br />
67
Mikroorganizmi i barrique<br />
Mikrobiološki aspekt čuvanja u bačvama:<br />
Metabolizam mikroorganizama ima utjecaja na variranje oksido-redukcijskog<br />
potencijala kako kod vinifikacije na bijelo tako i kod vinifikacije na crno. Degradacija<br />
jabučne kiseline često je sporija u barrique bačvama nego u drugim sudovima. Hlapive<br />
kiseline su također nešto povišene. Razlika se kreće od 0,04 – 0,1 g/l prikazane kao H2SO4.<br />
Relativna sporost malolaktične fermentacije u barrique tumači se slabijom aktivnošću<br />
malolaktičnih bakterija. Populacija bakterija je viša nego kod “kontrolnog vina” čuvanog u<br />
inox bačvama ali je također moguće da je aktivnost usporena od sastojaka koji dolaze iz<br />
drva hrasta. S tim u vezi elagitonini pokazuju negativni efekt na Leuconostoc oenos.<br />
Razina oksidoredukcijskog potencijala je viša jer kisik igra važnu ulogu u razmnožavanju<br />
bakterija. Indirektno međuovisnost između octenih bakterija može usporiti razvoj<br />
malolaktičnih bakterija. Može se konstatirati da se prirodna populacija povećava uz svako<br />
pretakanje, usprkos istodobnom unosu SO2 koji se dodaje (ova variranja se slično kreću<br />
kao i oksidoredukcijski potencijal).<br />
Opasnosti od čuvanja u drvu<br />
Jedna od najčešćih opasnosti od čuvanja dolazi od razvoja kvacsa Brettanomyces.<br />
Karakteristike Brettanomyces: - svugdje prisutni,<br />
- malo osjetljivi na SO2 i<br />
- nastanjuju se u bačvama za vrijeme pretoka ili<br />
nadolijevanja.<br />
Na koncentraciju ovih kvasaca najvažniju ulogu igra starost drva. Praktički su sami<br />
kvasci sposobni reducirati fenolne kiseline u hlapive fenole. S druge strane stara bačva, s<br />
obzirom na postupke kroz koje prolazi, lako dođe do zakiseljavanja vina kroz duge.<br />
68
Priprema i održavanje barrique<br />
Novi barrique: - Ne upotrebljavati nikakve kemijske proizvode,<br />
Najbolje je sljedeće:<br />
- Izbjegavati sumporenje na suho,<br />
- Dolijevati vodu na dna hladnom ili još bolje toplom vodom i<br />
- Često sumporiti, također poslije pražnjenja da bi se izbjegla pojava<br />
plijesni.<br />
- 8 dana prije punjenja isprati bačvu s 20 L hladne vode i držati 1 sat na<br />
svakom dnu (+ 5 g metabisulfita po barrique).<br />
- Ispiranje nastaviti, a večer prije punjenja ispire se s vinom, ulije se 20 L<br />
Stare (rabljene) bačve:<br />
vode zagrijane na 100 °C, kotrlja i zatim 1 sat drži na jednom a potom 2<br />
sata na drugo dnu. Potom se voda isprazni.<br />
- Ako su prazne više od tri mjeseca treba ih napuniti 3 – 4 dana s hladnom vodom.<br />
To je najbolji način. Potrebno je odstraniti sve bačve koje imaju miris hlapivih<br />
fenola, (zaražene kvascima Brettanomyces i dr).<br />
- Ako je bačva upotrebljavana za vrenje mošta treba je podvrgnuti istom tretmanu<br />
čak i ako je malo vremena prazna da bi se eliminirao SO2. Ako se puni vinom tada<br />
vodu treba sumporiti s 4 g/hl SO2. Nakon pražnjenja i prije punjenja s vinom ne<br />
koristiti sumporenje.<br />
69
Senzorske karakteristike<br />
Stabilizacija i promjena boje:<br />
Kisik jako utječe na boju i polimerizaciju tanina. Različite reakcije različito oboje<br />
vino. Vino koje zrije u tanku ima crvenu boju. U drvu vino je jače obojeno. Na boju utječe<br />
temperatura čuvanja, a 18°C je idealno. Kod većih temperatura lako dođe do degradacije<br />
antocijana<br />
Aromatski sastojci:<br />
Aroma se sastoji od hlapivih aromatskih sastojaka i prekursora (glukozidi, fenolne<br />
kiseline, masne kiseline, monoterpeni). Između alkoholne i malolaktične fermentacije<br />
dolazi do promjene aromatskog sastojaka u estere i više alkohole: npr. derivati vinilfenola i<br />
etil fenola nastaju nakon djelovanja bakterija i kvasaca na hidroksicimetnu kiselinu što<br />
prepoznajemo kao miris po začinima i dimu. Formiraju se tercijarne arome – aldehidi,<br />
hlapivi fenoli i dr.. Na to utječe kisik, temperatura i drvo i kako je već spomenuto daju<br />
sljedeće karakteristike:<br />
- fenol aldehid = bajam<br />
- furfural = paljeno<br />
- acetati = vegetalni karakter<br />
- ketoni = voćni mirisi (malina)<br />
- laktoni = iz grožđa, iz drva ekstrahiraju miris<br />
70<br />
lješnjaka (sladkast i po zapaljenom).
BOLESTI l MANE <strong>VINA</strong><br />
Vino je osjetljivo prema raznim faktorima i sklono kvarenju. Neki od faktora<br />
potječu od grožđa, ali najčešće se javljaju za vrijeme čuvanja vina. Kvarenja dijelimo na<br />
bolesti i mane vina.<br />
BOLESTIMA <strong>VINA</strong> smatraju se promjene do kojih dolazi uslijed djelovanja<br />
mikroorganizama koji razgradnjom pojedinih sastojaka stvaraju nove štetne sastojke vina.<br />
Bolesti su zarazne i prenose sa vina na vino.<br />
MANAMA <strong>VINA</strong> smatraju se promjene koje nisu posljedica djelovanja<br />
mikroorganizama već nepravilnog tretmana sa vinom.<br />
BOLESTI <strong>VINA</strong><br />
Bolesti se mogu grupirati prema sastojku kojeg napadaju:<br />
Etilni alkohol: - vinski cvijet<br />
Šećeri: - sluzavost<br />
- octikavost<br />
- mliječno kiselo vrenje<br />
Kiseline: - prevrnutost<br />
Glicerin: - gorkost<br />
71
VINSKI CVIJET<br />
Izazivači ove bolesti su kvaščeve gljivice Mycoderrma, Hansenula i Pichia<br />
CH3CH2OH + 3 O2 2 CO2 +3 H2O<br />
Razvoju ove bolesti pogoduju:<br />
- više temperature<br />
- niži alkoholi<br />
- kontakt vina i zraka<br />
- odpražnjeni sudovi<br />
Prevencija i zaštita:<br />
- puni sudovi i redovito nadolijevanje<br />
- pravilna zaštita vina<br />
OCTIKAVOST<br />
Octene bakterije - nazivaju se sve bakterije koje su sposobne fermentirati etilni<br />
alkohol u octenu kiselinu – octena fermentacija.<br />
Prva proučavanja octenih bakterija sežu u doba prije Pasteur-a - 1837 g. Kützing je<br />
otkrio i nazvao Ulvina aceti. Pasteur 1864 je utvrdio da su mikroorganizmi odgovorni za<br />
oksidaciju etanola. Pasteur je nazvao te bakterije Mycoderma aceti. Godine 1898 uveden<br />
je naziv Acetobacter koji je ostao i danas.<br />
To je dosta ujednačena grupa bakterija kojima je zajedničko da su u stanju oksidirati<br />
etanol u octenu kiselinu u kiseloj sredini. Razlikuju se po:<br />
- brzini produkcije octene kiseline i<br />
- brzini pretvaranja octene kiseline u vodu i ugljični dioksid.<br />
72
Uvjeti koji pogoduju razvoju ove bolesti:<br />
Temperatura – octenim bakterijama u pravilu odgovara viša temperatura cca 30 °C,<br />
ali podnose i dosta niske temperature sve do 5 °C. Stvaranje octene je najintenzivnije na<br />
temperaturi od 23 °C pa do 28 °C.<br />
pH - aktivne su u kiseloj sredini. Optimalni pH 5,4 - 6,3. Međutim većina se dobro<br />
razvija i u vinu. Dupuy 1957 utvrdio da se kod pH 3,2 razvijaju brzo pa sve do pH 3,0.<br />
Alkohol – njegov utjecaj ovisi o soju i o hranjivima u vinu. U pravilu povećanjem<br />
alkohola smanjuje se aktivnost ovih bakterija ali ima i sojeva koji podnose i preko 14 vol<br />
%. Ova osobina nije stabilna i ovisi o adaptaciji na sredinu. Verona i Paganini (1938) su<br />
utvrdili da su mutanti mnogo otporniji od originalnih kultura. Budući da se otpornost na<br />
alkohol «stječe» može se zaključiti da su opasni sojevi za vino upravo oni koji se nalaze u<br />
vinu ili moštu, dakle «unutarnji», koji se postepeno privikavaju na alkohol tijekom<br />
vinifikacije.<br />
Potrebe za hranjivima:<br />
Octene bakterije ne traže posebno bogatu sredinu već mogu opstati i djelovati i u<br />
siromašnoj sredini.<br />
Inhibitori:<br />
Vrlo su osjetljive na SO2 i to u normalnim dozama koje se koriste u vinarstvu. Nisu<br />
međutim osjetljive na K-sorbat koji se inače koristi kao antiseptik. Jednako tako nisu<br />
osjetljive na ostale botriticide. Slabo su osjetljive na sve antibiotike.<br />
Kemizam fermentacije:<br />
Sastoji se od bioksidacije etanola<br />
CH3CH2OH + O2 CH3COOH + H2O<br />
Ova reakcija dolazi nakon međureakcije acetaldehida<br />
73
CH3CH2OH CH3CHO + 2H + O2<br />
Acetaldehid se zatim hidrolizira<br />
CH3CHO + H2O CH3C OH<br />
H<br />
OH<br />
Dehidrolizirani acetaldehid se zatim transformira na dva načina:<br />
Aerobna dehidrogenacija:<br />
H<br />
CH3C OH CH3COOH + 2H i O H2O<br />
OH<br />
Anaerobnom dismutacijom: formira se i etanol<br />
H<br />
CH3C OH + CH3CHO CH3COOH + CH3CH2OH<br />
OH<br />
Dismutacijom se proizvede 50 % octene i 50 % etanola. Ovaj etanol bude ponovo<br />
napadnut s bakterijama do potpunog pretvaranja u octenu kiselinu.<br />
Značaj octenih bakterija u vinarstvu<br />
Octene bakterije zbog podnošenja niske pH vrijednosti mogu se javiti u svim<br />
fazama vinifikacije. Zato su one vrlo opasne u vinarstvu. U moštu su većinom prisutne<br />
bakterije Gluconobacter, a u vinu Acetobacter.<br />
Novija istraživanja pokazala su da su mnoge bakterije Acetobacter prisutne u svim<br />
fazama proizvodnje, od zrelog grožda do finalizacije vina i to sljedećim redom: G.<br />
oxydans, A. pasterianus, A. aceti. A. aceti je rijedak u suhom grožđu, a jako zastupljen u<br />
trulom grožđu. Tijekom vinifikacije G. oxydans opada do nestajanja, a sve više<br />
nadvladavaju A. pasterianu i A. aceti. Oni ostaju do kraja.<br />
74
Razvoj octenih bakterija ovisi o količini SO2 (kvasci ne razvijaju kompetitivnost<br />
prema ovim bakterijama), a česta inhibicija je prouzročena kvascem S. cerevisiae koji su u<br />
stanju proizvoditi SO2 redukcijom sulfata.<br />
Octene bakterije su aerobne i njihov razvoj je vezan uz prisutnost zraka: svu<br />
pažnju treba posvetiti sprečavanju kontakta vina i zraka. Međutim zbog različitih<br />
postupaka tijekom proizvodnje vina (do prodaje) postoji mogućnost slabijeg ili jačeg<br />
zračenja.<br />
BOLESTI IZAZVANE MLIJEČNIM BAKTERIJAMA<br />
Mliječno kiselo i manitno vrenje<br />
Bolest koja napada vina s ostatkom šećera. Radi se o fakultativno anaerobnim<br />
bakterijama kao Bacterium mannitopeum, Bacterium gayonii, Bacterium gracile,<br />
Bacterium intermedium, B. Gracile, Micrococcus acidovorax i variocossus.<br />
Sastojci koji se stvaraju: - mliječna kiselina,<br />
Mliječno kiselo vrenje<br />
- octena kiselina ( 2 – 3 g/L) i<br />
- manit (10 g/l) koji daje slatkast okus.<br />
šećer (glukoza) mliječna kiselina + octena kiselina + CO2 + etanol<br />
Manitno vrenje<br />
šećer (fruktoza) mliječna kiselina + octena kiselina + manit + CO2<br />
Navedene bakterije napadaju mlada vina, s nižim kiselinama, u toplijim krajevima i<br />
ako su temperature fermentacije više. U vinima nastaju sljedeće promjene:<br />
vina gube bistroću,<br />
poprimaju miris prezrelog voća,<br />
Okus postaje kiselkast i istovremeno sladunjav pa se uobičajeno naziva : kiselo –<br />
sladak ili okus kiselog zelja<br />
75
Prevencija ove bolesti se sastoji od:<br />
vino pravilno vinificirati,<br />
pravilno sumporiti i redovito kontrolirati,<br />
Vino filtrirati kroz sterilne filtre ili mikrofiltraciju.<br />
Međutim u koliko je bolest uznapredovala jedino rješenje (a i mogućnost) je destilacija<br />
NADUN – ZAVRELICA – PREVRNUTOST<br />
Izazivači su bakterije Bacterium tartarophthorum. Ove bakterije napadaju već<br />
zrela vina, s manje alkohola i nižim kiselinama, odležavana na talogu, u toplijim krajevima<br />
i ljetnih mjeseci. Vino postaje mutno.<br />
vinska kiselina mliječna kiselina + hlapive kiseline (octena i propionska)<br />
njega vina.<br />
Bolesno vino je samo za proizvodnju destilata. Sprečavanje – pravilna vinifikacija i<br />
SLUZAVOST<br />
Izazivači ove bolesti su bakterije Leuconostoc. One napadaju prvenstveno slatka<br />
vina, a bolest se manifestira na način da kod točenja vino se “vuče” kao ulje. To je zbog<br />
toga što bakterije formiraju velike lance polisaharida, gumozne konzistencije, formiranih<br />
od monosaharida.<br />
Liječenje: sumporenje i pretok.<br />
GORKOST (GORČINA)<br />
Izazivači ove bolesti su bakterije Bacillus amaracrylus.<br />
glicerin akrolein<br />
akrolein redukcija divinilglikol (gorak)<br />
76
MANE <strong>VINA</strong><br />
Organoleptičke karakteristike vina (boja, miris, okus, stanje) mogu se promijeniti do te<br />
mjere da vino nije primjereno za stavljanje u promet ili konzumaciju zbog oksidacije,<br />
stranih mirisa i okusa. U mane vina uvrštavamo:<br />
1. SUMPOROVODIK (H2S)<br />
Klasični sumporovodik (trula jaja, merkaptan) – uzrokuje ga prisutnost plina H2S u<br />
vinu. Pospješuje ga prisutnost sumpora (ostaci prskanja, sumporenja posuda, grožđa ili<br />
mošta), nebistreni mošt, prisutnost kvasaca koji razvijaju više H2S, razgradnja<br />
aminokiselina. Sumpor se reducira u H2S. Raspoznaje se po karakterističnom mirisu i<br />
okusu po trulim jajima, a ako se pravovremeno ne ukloni nastaje merkaptan kojega je teže<br />
ukloniti. Spriječavamo ga samobistrenjem (rasluzivanje mošta), dodavanjem<br />
selekcioniranih kvasaca, pravilnim sumporenjem, pravovremenim prvim pretokom i<br />
redovitom kontrolom. Odstranjujemo ga otvorenim pretokom. Manju pojavu kod manjih<br />
količina vina možemo odstraniti pretokom preko bakrenog sita ili lijevka sa pravilnim<br />
sumporenjem. Jače pojave se odstranjuju s 2% bakrenim sulfatom (CuSO4) u kombinaciji<br />
sa bentonitom.<br />
2. SMEĐI LOM<br />
Uzrokuju ga enzimi oksidacije koji se nalaze u grožđu (prvenstveno trulom) i kisik.<br />
Pospješuje ga prisutnost enzima i kisika. Enzimi vežu kisik na različite spojeve<br />
(prvenstveno polfenole) te dolazi do posmeđivanja- promjena mirisa i boje. Boja vina se<br />
mijenja od svijetle do tamno smeđe, može se pojaviti i mutnoća. Osjeti se miris na suho<br />
voće, a okus je na sherry. Kod crvenih vina boja se također mijenja u smeđu. Smeđi lom se<br />
sprečava pravilnom vinifikacijom, zračnim testom, pravovremenim i pravilnim<br />
sumporenjem. Može se odstraniti pravilnim sumporenjem, čišćenje s kazeinom,<br />
bentonitima, PVPP-om, silicijevom soli, želatinom i aktivnim ugljenom. Primjereno<br />
sredstvo i kombinacija se prethodno određuje testom.<br />
77
3. MIRIS PO OKSIDACIJI<br />
To je najčešća mana vina. Uzrokuje ga kisik i enzimi oksidacije. Pospješuje ga<br />
prisutnost kisika i premalo SO2. Raspoznaje se po nečistom mirisu (oskoruša) i okusu<br />
(madera-maderizacija), a i boja vina je intenzivnija. Može se spriječiti pravovremenim i<br />
pravilnim sumporenjem, a posuda u kojoj se nalazi vino mora uvijek biti puna.<br />
Odstranjujemo ga primjerenim sumporenjem, kazeinom, PVPP-om, bentonitima,<br />
silicijevom soli i želatinom. Također se može odstraniti miješanjem s mladim vinom ili<br />
refermentacijom. Kako bi odabrali najbolji način odstranjivanja potrebno je napraviti test.<br />
4. MIRIS I OKUS PO PLIJESNI<br />
Uzroci ovoj mani su plijesnivi sudovi, oprema i grožđe. Mijenja se boja i okus vina, a<br />
prepoznaje se po okusu i mirisu na plijesan. Kako bi spriječili ovu manu moramo održavati<br />
podrum i posude čistima, te upotrebljavati bistrila u moštu. Manu odstranjujemo s aktivnim<br />
ugljenom u kombinaciji s bentonitima, silicijevom soli, želatinom, a prethodno napravimo<br />
test kako bi odredili najbolju kombinaciju.<br />
5. BJELANČE<strong>VINA</strong>STA MUTNOĆA<br />
Mutnoća uzrokovana termolabilnim bjelančevinama uslijed promjene temperature.<br />
Dolazi do pojave mutnoće u vinu koja izgledom može biti magličasta do praškasta.<br />
Sprečava se stabilizacijom vina uz pomoć bentonita. Odstranjujemo ju čišćenjem uz pomoć<br />
bentonita.<br />
78