02.06.2013 Views

KEMIJSKI SASTAV VINA

KEMIJSKI SASTAV VINA

KEMIJSKI SASTAV VINA

SHOW MORE
SHOW LESS

Create successful ePaper yourself

Turn your PDF publications into a flip-book with our unique Google optimized e-Paper software.

<strong>KEMIJSKI</strong> <strong>SASTAV</strong> <strong>VINA</strong><br />

Prema najnovijim ispitivanjima broj organskih i anorganskih kemijskih<br />

spojeva u vinu, čiji je sastav poznat veći je od 600, dok broj onih još uvijek<br />

nedefiniranih s obzirom na kemijski sastav se procijenjuje na preko 3000.<br />

Specifična težina vina<br />

Specifična težina vina redovito je manja nego specifična težina mošta i<br />

kreće se u granicama između 0,9850 – 0,9970, dok u moštu iznosi 1,050 –<br />

1,120.<br />

Voda – kao i u moštu i u vinu ima najviše vode (840- 945 g), a<br />

predstavlja otapalo svih onih tvari koje ulaze u sastav vina.<br />

Ekstrakt<br />

Prema međunarodnoj konvenciji za unifikaciju metoda analize vina od<br />

1957. godine u vinu razlikujemo tri vrste ekstrakta:<br />

Ukupni suhi ekstrakt – predstavlja skup svih tvari vina koje pod<br />

određenim fizičkim uvjetima ne isparavaju (vodena kupelj, eksikator).<br />

Nereducirani ekstrakt (ekstrakt bez šećera) – predstavlja ukupni<br />

suhi ekstrakt umanjen za vrijednost ukupnog šećera.


Reducirani ekstrakt – predstavlja ukupni suhi ekstrakt umanjen za :<br />

- vrijednost ukupnog šećera umanjenog za 1gram, ako je njegova<br />

vrijednost iznad 1 grama,<br />

- vrijednost kalijsulfata umanjenog za 1gram, ako je njegova vrijednost<br />

iznad 1 grama,<br />

- vrijednost manita, ako ga ima u vinu, te vrijednost svih eventualno<br />

dodanih tvari<br />

Neutralni ekstraktni ostatak (ekstrakt bez šećera i nehlapive kiselosti)<br />

– predstavlja nereducirani ekstrakt umanjen za vrijednost nehlapivih<br />

kiselina izraženih kao vinska.<br />

U analizama vina u našim kontrolnim ustanovama, kao ekstrat bez<br />

šećera se uzima vrijednost ukupnog ekstrakta dobivenog denzimetrijskim<br />

putem umanjena za vrijednost šećera iznad jednog grama, iako to nije u<br />

potpunosti prilagođeno međunarodnoj konvenciji za unifikaciju metoda<br />

analize vina.<br />

Prema Pravilniku o proizvodnji vina (N.N. 2/2005) propisane su i<br />

minimalne količine ekstrakta bez šećera za pojedine kvalitetne kategorije<br />

vina:<br />

KAKVOĆA <strong>VINA</strong><br />

BOJA <strong>VINA</strong> STOLNO KVALITETNO VRHUNSKO<br />

BIJELO 15 g/l 17 g/l 18 g/l<br />

RUŽIČASTO 16 g/l 18 g/l 19 g/l<br />

CRNO 17 g/l 19 g/l 20 g/l<br />

2


Ugljikohidrati<br />

U normalno prevrelim vinima sadržaj šećera u vidu reducirajućih tvari<br />

obično iznosi 0,5 – 2,0 g/l. Do 1 g/L otpada na tvari koje reduciraju<br />

Fehlingovu otopinu, a nisu heksoze (pentoze: arabinoza, ramnoza, apioza..)<br />

suha vina < 4 g/l ostatka šećera<br />

polusuha 4 – 12 g/l ostatka šećera<br />

poluslatka 12 – 50 g/l ostatka šećera<br />

slatka > 50 g/l ostatka šećera<br />

Aciditet vina<br />

titracijski (ukupni) aciditet<br />

realni (aktualni) aciditet – pH<br />

puferni kapacitet<br />

Ukupni aciditet predstavlja vrijednost izraženu količinom lužine<br />

(NaOH) upotrebljene za neutralizaciju svih kiselina vina, u nas se izražava<br />

kao vinska kiselina u g/l, a kreće se od 4 – 14 g/l. U Francuskoj se izražava<br />

kao sumporna kiselina (100 g vinske odgovara 65,3 g sumporne kiseline).<br />

Realni aciditet (pH) je negativni dekadski logaritam koncentracije<br />

vodikovih jona. pH mošta i vina najčešće se kreću između 2,7 – 3,9.<br />

3


Osim titracijskog i aktualnog aciditeta, mošt i vino karakterizira i puferni<br />

kapacitet pod kojim podrazumjevamo njihovu težnju da zadrže svoj realni<br />

aciditet (npr. kod miješanja vina i vode, te kupažiranja različitih vina).<br />

Organske kiseline<br />

Uglavnom potječu iz grožđa (nastaju kao proizvodi nepotpune<br />

oksidacije šećera u procesu disanja bobice), odakle preko mošta prelaze u<br />

vino, a manji dio nastaje u samom vinu transformacijom nekih sastojaka<br />

mošta u tijeku alkoholne fermentacije ili kasnije za vrijeme čuvanja vina.<br />

Nehlapive organske kiseline – ukupan sadržaj u vinu 3,5 – 10 g/L; od<br />

toga: vinska (2-6 g/L), jabučna (0,01-6 g/L), limunska (0,1-0,5 g/L), jantarna<br />

(0,5-1,3 g/L), mliječna (0,8-3,3 g/L), ostale: 70 – 100 mg/L (oksalna,<br />

pirogrožđana, glukonska, glukuronska, dioksi-maleinska i dr.)<br />

Hlapive organske kiseline– predstavljaju grupu masnih kiselina koje<br />

se nalaze u vinu, a koje pod određenim uvjetima mogu ispariti. Nastaju<br />

uglavnom kao sekundarni proizvodi alkoholne fermentacije, a mogu nastati i<br />

u procesu raznih kvarenja vina.<br />

Ukupni sadržaj ovih kiselina u vinu se izražava u octenoj kiselini kao<br />

glavnom predstavniku ovih kiselina u vinu (sudjeluje s 99%).<br />

4


Nastaje kao - sekundarni proizvod a. vrenja iz acetaldehida:<br />

2CH3 . CHO + H2O CH3COOH + CH3CH2OH<br />

ili pak nakon a. vrenja tijekom čuvanja vina, oksidacijom etanola:<br />

CH3 . CH2OH + O2 CH3 . COOH + H2O<br />

a veće količine octene kiseline nastaju i kao rezultat nekog kvarenja,<br />

čiji su izazivači bakterije (octikavost, zavrelica, vinski cvijet i dr.).<br />

Normalna koncentracija octene kiseline u vinu iznosi 0,3 – 0,6 g/l.<br />

Prema Pravilniku o proizvodnji vina (N.N. 2/2005) hlapiva kiselost,<br />

izražena kao octena kiselina, u proizvodima u prometu ne smije biti veća od:<br />

- 0,8 g/L u moštu u fermentaciji i mladom vinu<br />

- 1,0 g/L u ružičastim i bijelim vinima<br />

- 1,2 g/L u crnim vinima, u vinima kasne berbe i vinima izborne berbe<br />

- 1,8 g/L u desertnim vinima, vinima izborne berbe bobica, vinima<br />

izborne berbe prosušenih bobica i ledenom vinu<br />

Propionska i maslačna kiselina – u tragovima, osim u vinima u kojim<br />

je došlo do nekog kvarenja (zavrelica, prevrnutost vina).<br />

Masne kiseline srednjeg lanca (kapronska, kaprilna, kaprinska<br />

kiselina) koje čine bitnu komponentu arome vina sintetiziraju kvasci kao<br />

međuprodukt pri biosintezi masnih kiselina dugog lanca. Pojedinačne<br />

koncentracije ovih kiselina u vinu uglavnom ne prelaze olfaktivne pragove,<br />

ali u interakciji s drugim hlapivim komponentama pozitivno utječu na njegove<br />

aromatske karakteristike.<br />

5


Alkoholi<br />

Jednovalentni alkoholi<br />

METANOL (CH3OH) – prelazi u vino iz grožđa, hidrolizom pektinskih<br />

spojeva (polimeri galakturonske kiseline) posredstvom enzima pektinesteraze.<br />

Crna vina imaju veći sadržaj metilnog alkohola (115 – 338 mg/l), nego bijela<br />

(41 – 72 mg/l), kao rezultat dužeg kontakta tekuće faze s krutom (drop), za<br />

vrijeme maceracije masulja.<br />

ETANOL (CH3CH2OH) – predstavlja glavni proizvod alkoholne<br />

fermentacije, te je iza vode količinski najzastupljeniji sastojak u vinu. Prema<br />

Pravilniku o proizvodnji vina najniži sadržaj stvarnog alkohola u vinu koje se<br />

stavlja u promet, ovisno od kakvoće i zone proizvodnje varira između 8,5 i<br />

11,5 vol %.<br />

KAKVOĆA <strong>VINA</strong><br />

ZONA 1 STOLNO KVALITETNO VRHUNSKO<br />

B 8,5 8,5 10,0<br />

C1 8,5 9,0 10,5<br />

C2 8,5 9,5 11,0<br />

C3 8,5 10,0 11,5<br />

1<br />

B – podregije: Moslavina, Prigorje – Bilogora, Plešivica, Pokuplje i Zagorje – Međimurje<br />

C1 – Podunavlje i Slavonija<br />

C2 – Istra, Hrvatsko Primorje I Dalmatinska Zagora<br />

C3 – Sjeverna, Srednja I Južna Dalmacija<br />

6


Prirodnim alkoholom u vinu razumijeva se stvarna količina alkohola<br />

koja je nastala vrenjem sladora iz grožđa.<br />

Ukupnim alkoholom u vinu razumijeva se zbir stvarnog i<br />

potencijalnog alkohola. Postupcima pojačavanja može se povećati ukupnu<br />

volumnu alkoholnu jakost u proizvodima maksimalno do:<br />

- 12,0 vol % u zoni B (iznimno kod crnog vina do 12,5 vol %)<br />

- 12,5 vol % u zoni C1<br />

- 13,0 vol % u zoni C2<br />

- 13,5 vol % u zoni C3<br />

Stvarnim alkoholom u vinu razumijeva se stvarna količina alkohola u<br />

vinu, bez obzira na podrijetlo (prirodni + dodani npr. kod proizvodnje<br />

likerskih vina).<br />

Potencijalnim alkoholom u vinu razumijeva se ona količina alkohola<br />

u vol % koja bi mogla nastati iz neprevrelog sladora vina, a izračunava se<br />

tako da se sadržaj sladora u g/l podijeli sa 17 ili pomnoži sa 0,06.<br />

7


Viši alkoholi<br />

Viši alkoholi nastaju radom kvasaca S. cerevisiae za vrijeme alkoholne<br />

fermentacije, i uz hlapive estere bitan su čimbenik fermentacijske arome vina.<br />

Dvojak je način njihovog nastanka tijekom alkoholnog vrenja i to:<br />

- metabolizmom ugljikohidrata (anabolički), na koji način nastaje oko<br />

35% viših alkohola<br />

- transformacijom (dezaminacijom i dekarboksilacijom) odgovarajućih<br />

aminokiselina (katabolički) – Ehrlichova reakcija<br />

R . CH (HN2) . COOH R . CH (NH2) + CO2<br />

R . CH (NH2) + H2O R . CH2OH + NH3<br />

Glavni predstavnici viših alkohola su :<br />

1-propanol ( n – propanol),<br />

izobutanol (2 – metil – 1 – propanol)<br />

amilni alkohol (2 – metil – 1 – butanol<br />

izoamilni alkohol (3 – metil – 1 – butanol)<br />

2 – feniletanol<br />

8<br />

aminokiselina<br />

Viši alkoholi u koncentraciji do 300 mg/L doprinose razvoju željene<br />

arome vina, dok koncentracije veće od 400 mg/L negativno utječu na<br />

aromatske karakteristike vina.<br />

amin


Viševalentni alkoholi<br />

2,3 – butandiol (2,3 – butilenglikol) je dvovalentni alkohol, odlikuje<br />

se slatkastim okusom te doprinosi harmoničnosti vina.<br />

Glicerol je trovalentni alkohol, kojeg poslije etanola u vinu ima<br />

najviše. Veoma je značajan za kakvoću vina, te su vina sa više glicerola<br />

puna i harmonična na okusu. Naročito ga puno ima u vinima dobivenog od<br />

grožđa napadnutog plemenitom plijesni (15 – 20 g/l).<br />

Manit je šesterovalentni alkohol koji se ne javlja u vinima normalnog<br />

sastava, već samo u vinima u kojima je došlo do manitne fermentacije<br />

(bakterije mliječne fermentacije zaostalu fruktozu prevode u manit). Vina<br />

sa manitom su slatkasta i sa povećanim sadržajem ekstrakta.<br />

Aldehidi<br />

Acetaldehid – nastaje tijekom alkoholne fermentacije kao intrmedijarni<br />

proizvod, a jedan dio se stvara oksidacijom etanola za vrijeme čuvanja<br />

vina. Veće količine ovg spoja imaju “šeri” vina čiji proces proizvodnje<br />

omogućava veliki kontakt vina sa zrakom i stimulira oksidativne reakcije<br />

od strane samog kvasca.<br />

U bijelim vinima koncentracija mu može biti i do 300 mg/l, dok ga u<br />

crnim vinima ima znatno manje, i to u novim 20 – 30 mg/l, a u starim 30 –<br />

60 mg/l.<br />

U većim količinama vinu daje specifičan okus i miris na oksidirano i<br />

ishlapljeno (miris i okus oskoruše, jabuke odstajale na zraku).<br />

9


Esteri<br />

Prema podrijetlu nastanka hlapljivi esteri vina mogu se podijeliti na:<br />

acetatne estere; nastale reakcijom esterifikacije između octene<br />

kiseline te etanola i viših alkohola (etil, propil, izopropil, izobutil, izoamil, 2 –<br />

feniletil acetat)<br />

etil estere masnih kiselina; nastale kao rezultat reakcije između<br />

etanola i prekursora zasićenih monokarbonskih kiselina: etil propionat, laktat,<br />

valerijat, heksanoat (kaproat), oktanoat (kaprilat), dekanoat (kaprat).<br />

Shematski ove reakcije teku na slijedeći način:<br />

R . COOH + CH3CH2OH R . COO . CH3 . CH2 + H2O<br />

Količine hlapljivih estera u vinu su relativno niske i prema Peynaud,<br />

1996. kreću se od nekoliko mg/L, pa sve do manje od 0.1mg/L.<br />

Prema Postel et al., 1972. jedini esteri prisutni u većim koncentracijama<br />

u vinu su etil acetat (60-240 mg/L), te etil laktat (24-226 mg/L).<br />

10


Fenolni spojevi<br />

Fenolni spojevi vina dijele se u dvije velike skupine:<br />

- flavonoide<br />

- neflavanoide<br />

Flavonoidi:<br />

- flavan – 3 – oli (katehin, epikatehin)<br />

- proantocijanidini<br />

- antocijani (cijanidin, peonidin, delfinidin, petunidin, malvidin)<br />

- flavonoli (kemferol, kvercitin, miricetin, izoramnetin)<br />

Neflavonoidi:<br />

- hidroksicimetne kiseline (najznačajniji fenoli bijelih vina): kaftarna<br />

kiselina, kutarna fertarna, kava kiselina, p-kumarna i ferulna kiselina)<br />

- hidroksi benzojeve kiseline: galna kiselina (sjemenka), vanilijeva<br />

kiselina, siringilska kiselina (kožica)<br />

- stilbeni - resveratrol (kožica)<br />

11


STARENJE <strong>VINA</strong><br />

Neposredno po završetku alkoholne fermentacije vino nije pogodno za<br />

piće, neharmonično je, grubo, s mirisom na kvasac koji pokriva skoro sva<br />

njegova mirisna svojstva te je potrebno određeno vrijeme, tzv. period<br />

stabilizacije ili sazrijevanja vina u kojem većina vina postiže svoj konačni<br />

kvalitet. U ovom vremenu vino ima više potrebe za kisikom koji mu<br />

osiguravamo spontanim putem tijekom čuvanja ili raznim tretiranjima.<br />

U formiranju okusa značajnu ulogu ima malolaktična fermentacija,<br />

te se s gledišta okusa smatra da transformacija jabučne kiseline u mliječnu<br />

predstavlja prvi korak na putu starenja vina. Među reakcijama koje se<br />

odigravaju u vinu nakon a. f., a koje vode formiranju njegove kakvoće od<br />

posebnog interesa su one koje se odnose na ponašanje fenolnih spojeva,<br />

tanina i antocijana u crnim vinima.<br />

Drugi vremenski period čuvanja vina predstavlja period njegovog<br />

starenja, u kojem su potrebe za kisikom svedene na minimum, što se postiže<br />

čuvanjem vina u bocama. U ovom vremenskom periodu vina stiču i određena<br />

mirisna svojstva poznata kao bouquet vina. Dok se stabilnost običnih vina<br />

postiže već tijekom prve godine dotle je za formiranje bouqueta kvalitetnih<br />

vina potrebno 2 – 3 pa i više godina.<br />

12


Formiranje bouqueta vina<br />

Arome u vinu, ovisno o njihovom podrijetlu i načinu formiranja možemo<br />

podijeliti na:<br />

- primarne (sortne) arome koje su predstavljene spojevima<br />

nazočnim u grožđu, te onim spojevima koji nastaju primjenom<br />

posebnih tehnologija u predfermentativnoj fazi (npr.<br />

prosušivanjem grožđa, karbonskom maceracijom). To su<br />

prvenstveno terpenski spojevi (linalol, geraniol, nerol i dr.) i<br />

alkoholi sa 6 ugljikovih atoma (C6): 1-heksanol, 2- heksanol,<br />

trans i cis forme 2 i 3 heksen-1-ol.<br />

- sekundarne (fermentativne) arome koje su rezultat<br />

mikrobioloških transformacija mošta (alkoholne i malolaktične<br />

fermentacije), a predstavljene su prvenstveno acetatnim i etilnim<br />

esterima, te višim alkoholima (1-propanol, 2-metil-1propanol, 2<br />

i 3 metil –1 butanol)<br />

- tercijarne arome (bouqet), koje se formiraju za vrijeme<br />

dozrijevanja i starenja vina, kemijskim i biokemijskim<br />

transformacijama (hidrolize, esterifikacije, oksidacije, ) već<br />

spomenutih aromatskih spojeva (sortnih i fermentativnih<br />

aroma).<br />

13


Formiranje bouqueta kvalitetnih vina odigrava se pod uvjetima<br />

ograničenog prisustva kisika tj. pri niskom oksido – redukcijskom<br />

potencijalu.<br />

U procesu formiranja bouqueta vina važnu ulogu ima vinska kiselina.<br />

Oksidacijom (dehidrogenacija) vinske k. uz katalitičku pomoć željeza nastaje<br />

dioksimaleinska kiselina, koja daljnjom oksidacijom zračnim kisikom daje<br />

diketojantarnu kiselinu (pojava ove dvije kiseline može se smatrati<br />

granicom između korisnog i štetnog djelovanja zračnog kisika).<br />

Dioksimaleinska kiselina se odlikuje reduktivnim svojstvima, te se<br />

javlja kao regulator oksido – redukcijskih reakcija održavajući ih na nivou<br />

najpovoljnijem za okus i bouquet vina.<br />

Ulogu u održavanju niskog redoks potencijala i obrazovanja bouqueta<br />

vina ima i grupa spojeva aromatske i alifatske prirode, tzv. reduktoni.<br />

Acetatni esteri : izoamil, heksil, feniletil acetat, nastali radom<br />

kvasca za vrijeme a. f., nosioci voćno - cvijetne arome mladih vina,<br />

starenjem vina podliježu hidrolizi, te se njihov sadržaj smanjuje, dok raste<br />

sadržaj etil acetata, dietil sukcinata, te etil laktata (ovisan o malolaktičnoj<br />

fermentaciji).<br />

Za formiranje bouqueta tijekom starenja vina značajne su i reakcije<br />

između aminokiselina i šećera u vinu, koje dovode do formiranja spojeva tipa<br />

melanoida i viših aldehida (furfurola i oksimetilfurfurola). Ovi aldehidi<br />

dijelom stupaju u reakciju s nekim alkoholima formirajući acetale, hlapive<br />

spojeve vrlo finog mirisa.<br />

Što se tiče ponašanja viših alkohola tijekom starenja vina primjećeno<br />

je povećanje koncentracije izobutanola i heksanola, a smanjenje amilnog i<br />

izoamilnog alkohola, te 2 – fenil etanola.<br />

14


Monoterpenski alkoholi (linalol, nerol, geraniol) tipični za aromatične<br />

sorte v. loze, tijekom starenja vina podliježu oksidaciji, na koji način nastaju<br />

odgovarajući oksidi, derivati pirana i furana, a zamijećeno je formiranje<br />

alfaterpineola.<br />

Važan sastojak koji pozitivno utječe na aromatsku kompoziciju bijelih<br />

vina čuvanih u boci (a u manjoj mjeri i crnih) je dimetil sulfid - DMS čiji je<br />

olfaktivni prag nizak (0,04 – 0,06 mg/l).<br />

Vina čuvana u drvenim bačvama (naročito hrastovim) odlikuju se<br />

povećanim sadržajem laktona, 4 – etil fenola, 4 – etil gvajakola, 4 – vinil<br />

gvajakola.<br />

Za vrijeme starenja vina, pored bukea, kao najveće razine kakvoće<br />

vina, može doći i do štetnih pojava: izvjetrelosti i oksidiranosti, kao<br />

posljedice povećane i trajne aeracije. Za jako oksidirana vina karakteristično<br />

su veće koncentracije acetaldehida i njegovih derivata.<br />

Kisik u vino može dospijeti preko odpražnjenog prostora (18 ml/l),<br />

pretakanjem (14 ml/l), kroz pore duga ukoliko se radi o drvenim bačvama (3<br />

ml/l), pri razlivanju u boce (0,2 – 1,5 ml/l).<br />

Sa prodiranjem u vino kisik stupa u reakciju s pojedinim sastojcima<br />

vina (fenolni spojevi, spojevi željeza, sumpordioksid i druge tvari<br />

reduktivne prirode), a ove reakcije su brže pri višim temperaturama.<br />

Za stabilizaciju i starenje vina za vrijeme čuvanja u prosjeku je<br />

dovoljno 14,2 ml/l kisika.<br />

15


Oksido – redukcioni potencijal u vinu<br />

Vino predstavlja složeni oksido – redukcioni sistem u kome se ravnoteža<br />

između oksidacijskih i redukcijskih reakcija pomijera na jednu ili drugu<br />

stranu ovisno od uvjeta pod kojima se vino čuva.<br />

Pokazatelj ovih reakcija je tzv. oksido – redukcioni potencijal ili redoks<br />

poptencijal. S obzirom da oksido – redukcijske reakcije predstavljaju<br />

premiještanje elektrona u jednom redoks sistemu, to se veličina ovog<br />

potencijala može mjeriti veličinom elektromotorne sile (EMS), koja se<br />

ispoljava kao razlika u potencijalu platinske i vodikove elektrode.<br />

Veličina potencijala (Eh) dobivena pri ovim mjerenjima izražava se u<br />

milivoltima (mv):<br />

0,058 Ox<br />

Eh = Eo + log<br />

Eo = normalni potencijal sistema<br />

n Red<br />

Ox = koncentracija oksidativnih oblika<br />

Red = koncentracija reduktivnih oblika<br />

n = broj premještenih elektrona.<br />

Vrijednost redoks potencijala može se predstaviti i koncentracijom<br />

molekularnog vodika (H2) izražene veličinom pritiska u jednoj otopini.<br />

Kao pokazatelj ove vrijednosti uzet je simbol rH2 ili samo rH.<br />

rH = - log H2<br />

H2 = 10<br />

16<br />

- rH


Pokazatelj koncentracije molekularnog vodika (rH) kreće se između<br />

vrijednosti 0 – 42. Ako je rh ispod 15 pokazuje reduktivno, a rH iznad 25<br />

oksidativno stanje u vinu. Umjesto određivanja redoks potencijala kao<br />

pokazatelja nivoa oksido – redukcijskih reakcija u vinu predlaže se i mjerenje<br />

reduktivne sposobnosti vina na osnovu tzv. ITT vrijednosti (koji pokaziva<br />

koliko je vremena potrebno jednom vinu da se obavi obezbojavanje (redukcija<br />

indikatora 2,3 diklorfenolindofenola).<br />

Mjerenje ITT vrijednosti obavlja se kolorimetrijski pomoću<br />

Walpeleovog komparatora.<br />

ITT = 30 – 100 sekundi (vino zaštićeno od oksidacije)<br />

ITT = 200 – 300 sekundi (vino nezaštićeno od oksidacije)<br />

Veličina redoks potencijala je promijenjiva, pa tako odmah poslije<br />

muljanja grožđa iznosi oko 325 mv, stajanjem na zraku se penje do 454 mv,<br />

tijekom alkoholne fermentacije pada na oko 215 mv, u novim vinima iznosi<br />

300 – 350 mv, a u starim 140 – 150 mv.<br />

Kao efikasan regulator oksidoredukcijskih procesa u vinu koriste se<br />

sumpordioksid i askorbinska kiselina, koji zahvaljujući svojim reduktivnim<br />

svojstvima znatno snižavaju vrijednost redoks potencijala.<br />

17


PREDIKATNA <strong>VINA</strong><br />

Ako se na trsu ostavi grožđe koje je dostiglo punu zrelost, u toplim i<br />

suhim jesenima nastupa faza prezrelosti. Prezrelost započinje kada dotok<br />

vode i asimilata više nisu dostatni da bi nadoknadili vodu izgubljenju<br />

disanjem stanica i ishlapljivanjem. Najčešće dolazi do odrvenjavanja<br />

peteljkovine, lišće se oboji i daljnja fotosinteza prestaje. Grožđe je gotovo<br />

neovisno o trsu, kožica bobice se smežura i dolazi do koncentriranja pojedinih<br />

sastojaka soka zbog ishlapa vode.<br />

Vina proizvedena od tako prosušenog grožđa mogu sadržavati manji<br />

ili veći ostatak neprovrelog šećera i svrstavaju se u kategoriju predikatnih<br />

vina.<br />

Prema Zakonu o vinu Republike Hrvatske (“Narodne novine” br. 96/03)<br />

predikatna vina su vina koja u dobrim godinama i prikladnim uvjetima<br />

dozrijevanja grožđa na trsu, a ovisno o stupnju prezrelosti grožđa te vremenu<br />

berbe i prerade, postižu posebnu kakvoću, a proizvede se od sorata sukladno<br />

Pravilniku o Nacionalnoj listi priznatih kultivara vinove loze. Predikatna vina<br />

su najviša kvalitetna kategorija vina u doslovnom smislu, što odgovara<br />

nekadašnjoj oznaci visokokvalitetna vina ili sadašnjoj vrhunska vina.<br />

U proizvodnji ovih vina nije dopušteno mošt ili masulj iz kojega se<br />

proizvode, doslađivati ni koncentrirati tehnološkim postupcima, a nesmiju se<br />

ni odkiseljavati, niti dokiseljavati.<br />

18


Prema ZOV – u RH predikatna vina se, obzirom na način berbe i<br />

propisanu najmanju koncentraciju šećera u grožđu dijele na:<br />

1. vino kasne berbe – vino proizvedeno od grožđa koje je ubrano u stanju<br />

prezrelosti i čiji mošt ima najmanje 94 o Oe.<br />

2. vino izborne berbe – vino proizvedeno isključivo od posebno<br />

izabranog grožđa čiji mošt sadrži najmanje 105 o Oe.<br />

3. vino izborne berbe bobica” – vino proizvedeno od izabranih,<br />

prezrelih i plemenitom plijesni napadnutih bobica čiji mošt sadrži<br />

najmanje 127 o Oe.<br />

4. vino izborne berbe prosušenih bobica – vino proizvedeno od<br />

izabranih prosušenih bobica čiji mošt sadrži najmanje 154 o Oe.<br />

5. ledeno vino - vino proizvedeno od grožđa koje je ubrano pri temperaturi<br />

od najmanje – 7 o C i prerađeno u smrznutom stanju, a čiji mošt sadrži<br />

najmanje 127 o Oe.<br />

Prema vinskim zakonima nekih drugih zemalja predikatna vina su<br />

kvalitetna vina koja zadovoljavaju neke posebne propisane uvjete.<br />

U Njemačkoj se npr. vina u doslovnom smislu razvrstavaju u stolna<br />

(Tafelwein), kvalitetna (Qualitätswein) i kvalitetna s predikatom<br />

(Qualitätswein mit Prädikat).<br />

19


U predikatna vina se svrstavaju: kabinett, kasna berba (Spätlese), izborna<br />

berba (Auslese), jagodni izbor ili izborna (probirna) berba bobica<br />

(Beerenauslese), ausbruch 2 , izborna (probirna) berba prosušenih bobica<br />

(Trocenbeerenauslese) i ledeno vino (Eiswein), s tim da se ovaj posljednji<br />

predikat može koristiti samo uz uvjet ako je vino steklo i pravo na oznaku<br />

jednog predhodno navedenog predikata npr. Beerenauslese Auswein).<br />

Prema ZOV – u R Slovenije sva su predikatna vina uvrštena u skupinu<br />

vrhunskih vina (kasna berba – vrhunsko vino kasna trgatev, izborna berba –<br />

vrhunsko vino izbor, izborna berba bobica – vrhunsko vino jagodni izbor,<br />

izborna berba prosušenih bobica – vrhunsko vino suhi jagodni izbor).<br />

imati:<br />

Prema Pravilniku o proizvodnji vina (N.N. 2/05) predikatno vino mora<br />

- stvarnu alkoholnu jakost najmanje 5 vol %,<br />

- slobodnog sumpornog dioksida:<br />

- kasna berba najviše 50 mg/l, izborna berba najviše 60 mg/l,<br />

- izborna berba bobica, izborna berba suhih bobica i ledeno vino<br />

najviše 70 mg/l.<br />

- ukupnog sumpornog dioksida:<br />

- kasna berba najviše 300 mg/l, izborna berba najviše 350 mg/l,<br />

- izborna berba bobica, izborna berba suhih bobica i ledeno vino<br />

najviše 400 mg/l.<br />

2 Ausbruch je naziv za kvalitetno vino proizvedeno iz bijelog, rjeđe i crnoga prosušenog<br />

grožđa uz dodatak svježeg ohlađenog mošta iste sorte i s istog vinorodnog položaja.<br />

Sadržaj sladora mošta iz kojeg se proiozvode ova vina mora biti najmanje 27 % ili 138<br />

Oe o .<br />

20


Ove količine dopuštene su samo u predikatnim vinima koja sadrže 5 ili<br />

više g/l reducirajućeg sladora, a ukoliko je on manji, onda je gornja granica<br />

sadržaja ukupnog sumpornog dioksida 210 mg/l za bijela i ružičasta vina,<br />

odnosno 160 mg/l za crna vina.<br />

Hlapiva kiselost izražena kao octena u vinima: “kasna berba” i<br />

“izborna berba” ne smije prelaziti 1,2 g/l, dok u vinima “izborna berba<br />

bobica”, “izborna berba prosušenih bobica” i “ledeno vino” ne smiju prelaziti<br />

1,8 g/l. Ostali parametri kakvoće identični su onima za vrhunsko vino,<br />

odnosno:<br />

- minimalna količina suhog ekstrakta bez šećera: bijelo vino 18<br />

g/l, ružičasto vino 19 g/l, crno vino 20 g/l.<br />

- minimalnu količinu pepela: bijelo vino 1,5 g/l, ružičasto vino<br />

1,6 g/l, crno vino 1,8 g/l.<br />

Vina kasne berbe bogatija su sastavinama, naročito ekstraktom, često<br />

sadrže ostatak neprevrela sladora i izuzetne su kakvoće. Ta vina proizvode se<br />

od prezrela grožđa (slika 1.) i karakterizira ih specifični i bogati buke, koji<br />

podsjeća na med, grožđice i karamel.<br />

21


Slika 1. Prezrelo grožđe sorte Merlot (kasna berba)<br />

Osim uobičajene kasne berbe, koja podrazumijeva ostavljanje i<br />

prosušivanje grožđa na trsu (najmanje 10 dana nakon pune zrelosti, za koju se<br />

drži da je nastupila kad se u grožđu uspostavi ravnoteža između povećanja<br />

sladora i smanjenja kiselina), kao jedna od mogućih tehnika prosušivanja je i<br />

prosušivanje na odrezanim lucnjevima. Rezom lucnjeva dolazi do prekida<br />

provodnih snopova i kontakta grožđa s trsom, zbog dehidracije se koncentrira<br />

22


stanični sok bobice i učinak prosušivanja je veći nego kod uobičajene kasne<br />

berbe.<br />

Moštovi kasne berbe u pravilu sadrže veću koncentraciju šećera.<br />

Gubitkom vode nakupljeni šećer u bobici koncentrira se za približno 30%.<br />

Prosušivanjem grožđa generalno dolazi do gubitka kiselosti, a naročito se<br />

smanjuje količina jabučne kiseline, koja ulazi u dva metabolička puta: disanje<br />

i glukoneogenezu. Prema Usseglio-Tomasset et al. 1980, prosušivanjem<br />

grožđa dolazi do smanjenja ukupne kiselosti za 36%, vinske kiseline za 33%,<br />

te jabučne za 70%. Gubitak ukupnih kiselina uzrokovan kasnijom berbom se<br />

odražava negativno naročito na one kultivare koji i inače mogu imati<br />

problema s ukupnom kiselosti, kao što je to slučaj s Malvazijom istarskom.<br />

Međutim primjenom tehnike rezidbe lucnjeva na kultivarima: Malvazija<br />

istarska, Chardonnay, Sauvignon, Pinot bijeli, Muškat bijeli i Cabernet<br />

Sauvignon dobiveni su izvrsni rezultati u pogledu povećanja ukupne kiselosti,<br />

u odnosu na nerezane varijante uobičajene i kasne berbe. Naime ukupna<br />

kiselost ovog grožđa raste unatoč kataboličkih procesa u koje ulaze vinska i<br />

jabučna kiselina, uslijed visoko izraženog efekta koncentriranja staničnog<br />

soka.<br />

Izborna berba – grožđe iz kojeg će se proizvesti vino s ovom predikatnom<br />

oznakom mora u svemu odgovarati grožđu za proizvodnju predikatnog vina s<br />

oznakom kasna berba, uz uvjet da se osim toga, u tijeku berbe odstrani svaka<br />

bolesna i nezrela bobica.<br />

Izborna berba bobica – predikatna oznaka za vino proizvedeno od prezrelih<br />

i plemenitom plijesni (ista ona gljivica koju u vlažnim jesenima nazivamo<br />

siva plijesan) napadnutih bobica. Kada je razdoblje zriobe suho i toplo, ona<br />

pridonosi kakvoći grožđa jer pojačava ishlap vode iz bobica (čime indirektno<br />

23


povećava sadržaj sladora), smanjuje ukupnu kiselost (a može povećati sadržaj<br />

limunske kiseline u bobici, jer dio sladora prevede u ovu kiselinu) i na još<br />

neobjašnjiv način pridonosi finoći budućega vina, dajući mu izuzetan buke.<br />

Osim toga jedna od važnih odlika plemenite plijesni je da iz šećera stvara<br />

glicerin (> 10 g/l), te glukonsku kiselinu (1 – 2 g/l). Izborna berba bobica<br />

daje vino žute, zlatnožute, čak i jantarne boje lijepo izraženog bukea, u<br />

kojima se jasno osjeća plemenita plijesan. Ta su vina najčešće poluslatka do<br />

slatka.<br />

Izborna berba prosušenih bobica – je predikatna oznaka za vino<br />

proizvedeno iz pažljivo ubranih prezrelih i još k tome prosušenih bobica<br />

(suharak). Ostavljanje grožđa na trsu radi prosušivanja (povećanje<br />

koncentracije sladora) moguće je izvesti samo onda kada je vrijeme u doba<br />

sazrijevanja suho i toplo, za što su naročito pogodni južni krajevi. Boja vina<br />

izborne berbe prosušenih bobica je zlatnožuta do jantarna, buke je raskošan, a<br />

u okusu dominira obilje neprovrelog šećera i miris plemenite plijesni.<br />

Ledeno vino - u sjevernim krajevima ostavljanjem grožđa na trsu do pojave<br />

prvih mrazeva (slika 2.) dolazi do mržnjenja vode, koju pri preradi grožđa<br />

izdvajamo u vidu leda i samim tim povećavamo koncentraciju šećera u moštu.<br />

Preradom ovakvog grožđa dobiva se vino predikatne oznake ledeno vino.<br />

Vino ledene berbe je jantarno žute boje s malo alkohola i puno neprovrela<br />

šećera i raskošnog bukea.<br />

24


Slika 2. Berba smrznutog grožđa za proizvodnju predikatnog vina - ledeno vino<br />

25


AROME <strong>VINA</strong><br />

na:<br />

Arome u vinu, ovisno o njihovom podrijetlu i načinu formiranja dijele se<br />

- primarne (sortne) arome koje su predstavljene spojevima<br />

nazočnim u grožđu, te onim spojevima koji nastaju primjenom<br />

posebnih tehnologija u predfermentativnoj fazi (npr. prosušivanjem<br />

grožđa, karbonskom maceracijom). To su prvenstveno terpenski<br />

spojevi (linalol, geraniol, nerol i dr.) i alkoholi sa 6 ugljikovih atoma<br />

(C6): 1-heksanol, 2- heksanol, trans i cis forme 2 i 3 heksen-1-ol.<br />

- sekundarne (fermentativne) arome koje su rezultat<br />

mikrobioloških transformacija mošta (alkoholne i malolaktične<br />

fermentacije), a predstavljene su prvenstveno acetatnim i etilnim<br />

esterima, te višim alkoholima (1-propanol, 2-metil-1propanol, 2 i 3<br />

metil –1 butanol)<br />

- tercijarne arome (bouqet), koje se formiraju za vrijeme<br />

dozrijevanja i starenja vina, kemijskim i biokemijskim<br />

transformacijama (hidrolize, esterifikacije, oksidacije, ) već<br />

spomenutih aromatskih spojeva.<br />

26


PRIMARNE (SORTNE) AROME<br />

Terpeni su kemijski spojevi karakteristični za aromatske sorte i glavni su<br />

nositelji tzv. primarnih ili sortnih aroma.<br />

Početkom dvadesetog stoljeća Ružička je otkrio strukturnu jedinicu<br />

zajedničku svim terpenima, a to je izoprenska strukturna jedinica sačinjena od<br />

pet ugljikovih atoma (Organska kemija 1984).<br />

H2C<br />

CH3<br />

CH2<br />

izopren izoprenska strukturna jedinica<br />

Najjednostavniji terpeni, monoterpeni jesu C10 spojevi, sastavljeni od<br />

dvije izoprenske jedinice, karakterističnog su mirisa, a u biljci se nalaze u<br />

formi ugljikovodika, aldehida, alkohola, kiselina i estera. Spojevi koji su<br />

karakteristikama slični monoterpenima su sesquiterpeni, koji u molekuli, za<br />

razliku od monoterpena sadrže 15 atoma ugljika (Riberau – Gayon et al.,<br />

1998).<br />

27


U grožđu je identificirano oko 40 terpenskih spojeva, a među<br />

najmirisnijima su neki od monoterpenskih alkohola, poglavito linalol, α –<br />

terpineol, geraniol i citronelol. Olfaktivni pragovi tih spojeva su prilično<br />

niski (par stotina mikrograma po litri), a najmirisniji su citronelol i linalol<br />

(Ribérau – Gayon et al., 2000). Nadalje olfaktivni utjecaj terpenskih spojeva<br />

je međuovisan tj. djeluju sinergično. Oni igraju glavnu ulogu u aromi grožđa<br />

i vina iz muškatne grupe u kojima su koncentracije ovih spojeva iznad<br />

olfaktivnih pragova. Ovi komponente imaju ulogu i u «muškatnoj» aromi<br />

nekih sorti grožđa: Gewürztraminer, Pinot Gris, Riesling, Müller – Thurgau<br />

itd. U posebnu skupinu sorata s izuzetno naglašenom, a za neke i agresivnom<br />

aromom poput traminaca, muscatelera; ili diskretnom i nježnom uvršćujemo<br />

pinot sivi, sauvignon i neke malvazije i dr. (Sokolić, 1993).<br />

Za razliku od aromatičnih, postoji velik broj sorata koje, doduše<br />

posjeduju specifičan sortni miris, ali su iz njih proizvedena vina cijenjena u<br />

prvom redu zbog finog bukea što nastaje esterifikacijom: rizling rajnski,<br />

graševina, kerner, pinot bijeli, žilavka i dr. (Sokolić 1998).<br />

Koncentracije monoterpena u vinu grupe sorata s neutralnom<br />

(jednostavnom) aromom kao što su Sauvignon bijeli, Syrah, Cabernet<br />

Sauvignon, Cabernet Franc, Merlot itd. su redovito ispod praga percepcije<br />

(Ribérau – Gayon et al., 2000). S druge strane postoje klonovi sorte<br />

chardonnay «muškatnog» karaktera koji se redovito eliminiraju iz selekcije<br />

klonova, jer njihova vina nemaju tipičan sortni karakter.<br />

28


Monoterpeni se javljaju u dvije forme:<br />

1. slobodni ili nevezani<br />

2. vezani ili glikozidni – molekula monoterpena vezana je uz<br />

molekulu glukoze i specifičnog šećera (arabinoza, apioza, ramnoza),<br />

te tvore aglikone (Granata, 1994).<br />

Za vinogradarsku i vinarsku praksu najznačajniji su monoterpeni u<br />

formi alkohola: geraniol, linalol, nerol, citronelol , α - terpineol i<br />

Ho- trienol. Međusobno se razlikuju po položaju OH skupine na<br />

centralnom prstenu ugljikovodika.<br />

29


Slika 3. Glavne alkoholne forme monoterpena<br />

30


Monoterpeni u formi alkohola se javljaju kao:<br />

1. slobodni ili nevezani monoterpeni<br />

2. glukozidni ili vezani monoterpeni – molekula monoterpena vezana<br />

je uz molekulu glukoze i specifičnog šećera (arabinoza, apioza,<br />

ramnoza), te tvore aglikone (Günata, 1984).<br />

Slobodni monoterpeni<br />

Slobodni monoterpeni predstavljaju hlapivi, mirisni oblik monoterpena.<br />

Upravo ova monoterpenska frakcija, s svojim mirisnim karakteristikama<br />

odlučujuća je u formiranju sortne (primarne) arome.<br />

Tablica 1. Mirisne karakteristike i olfaktivni pragovi pojedinih alkoholnih<br />

forma slobodnih monoterpena (Ribéreau – Gayon et al., 1998):<br />

SASTOJAK<br />

LINALOL<br />

GERANIOL<br />

NEROL<br />

CITRONELOL<br />

α - TERPINEOL<br />

MIRISNA<br />

SVOJSTVA<br />

RUŽA<br />

RUŽA<br />

RUŽA<br />

LIMUN<br />

KAMFOR<br />

31<br />

OLFAKTIVNI PRAG<br />

(µg/L)<br />

50<br />

130<br />

400<br />

18<br />

400


Količina pojedinih monoterpenskih komponenti, kao i ukupna suma ovih<br />

komponenti u grožđu ovisi o sorti, zdravstvenom stanju, stupnju zrelosti,<br />

zemljišnim i mikroklimatskim uvjetima, a i različitim ampelotehničkim<br />

zahvatima (vršikanje, djelomična defolijacija, prosušivanje) moguće je<br />

utjecati na sintezu, dinamiku i sadržaj monoterpena u grožđu (Koblet et al.,<br />

1994 ; Di Stefano et al., 1995; Reynolds i Wardle, 1999).<br />

Tablica 2. Količina monoterpena u grožđu tijekom prosušivanja, za<br />

sortu Moscato di Zibbibo, µg/l (Di Stefano et al., 1995)<br />

31.08. 1993 10. 09.1993<br />

Datum Nevezani Vezani Nevezani Vezani<br />

Linalol<br />

Nerol<br />

Geraniol<br />

Citronelol<br />

α-terpineol<br />

241<br />

11<br />

49<br />

n.d.<br />

9<br />

923<br />

281<br />

724<br />

25<br />

47<br />

32<br />

77<br />

65<br />

120<br />

3<br />

1684<br />

646<br />

1276<br />

Koncentracija tih sastojaka u vinu pored toga ovisna je još i o tehnološkom<br />

postupku prerade i njege vina, te većeg broja drugih čimbenika kao što su<br />

maceracija, ekstrakcija, hidroliza, oksidacija, uporaba bentonita i pektolitičkih<br />

enzima.<br />

62<br />

42<br />

178


Tablica 3. Koncentracija slobodnih monoterpena u vinima različitih kultivara<br />

(Ribéreau – Gayon et al., 2000, Handbook of enology)<br />

SORTA<br />

Muškat<br />

aleksandrijski<br />

Muškat<br />

frontinjanski<br />

Traminac<br />

mirisavi<br />

Rizling rajnski<br />

Muskadel<br />

Sauvignon<br />

bijeli<br />

Linalol<br />

455<br />

473<br />

6<br />

40<br />

50<br />

17<br />

MONOTERPENI (µg/L)<br />

α -<br />

terpineol<br />

78<br />

87<br />

3<br />

25<br />

12<br />

9<br />

33<br />

Citronel<br />

ol<br />

ND<br />

ND<br />

12<br />

4<br />

3<br />

Nerol<br />

94<br />

135<br />

43<br />

23<br />

4<br />

Geranio<br />

l<br />

506<br />

327<br />

218<br />

Najveća količina monoterpena se nalazi u kožici bobice (Günata, 1984),<br />

te načinom i dužinom trajanja maceracije možemo znatno utjecati na količinu<br />

monoterpena u moštu i vinu (Gerbi et al., 1991; Tamborra, 1992; De Rosa,<br />

1993; Nicolini et al., 1994).<br />

2<br />

5<br />

35<br />

16<br />

5


MACERACIJA MASULJA<br />

U vinarskoj praksi najčešće se primjenjuju uobičajena i hladna<br />

maceracija (Gerbi et al., 1991; Tamborra, 1992; Nicolini, 1994), te rijeđe<br />

“scalt – sistem“ maceracija, kod koje uslijed povećanog pritiska dolazi do<br />

destrukcije stanica kožice bobice (Castino et al., 1990).<br />

Ambijentalna (klasična) maceracija<br />

Izvodi se na temperaturi oko 25 o C ili nešto nižoj, dok se temperature<br />

više od 25 o C ne preporučuju, jer tada dolazi do znatnijeg pogoršanja kakvoće<br />

vina. Ambijentalna maceracija, zahvaljujući kontaktu mošta s kožicom bobica<br />

omogućava veću ekstrakciju slobodnih i glukozidnih terpena iz stanica<br />

kožice, koje imaju čvrstu staničnu stijenku, te je potreban izvjesni vremenski<br />

period da bi postale propusne i u medij oslobodile navedene aromatske<br />

spojeve (Berta, 1990; Tamborra, 1992). Iz rezultata kemijske analize mošta i<br />

vina dobivenog maceracijom masulja sorte Moscatello selvatico dužine<br />

trajanja 10 i 20 sati na ambijentalnoj temperaturi (Tamborra, 1992) vidljivo je<br />

da se sadržaj kako slobodnih tako i vezanih, glukozidnih forma monoterpena<br />

povećava s dužinom trajanja maceracije. Organoleptički najbolje ocijenjeno<br />

vino (degustacija godinu dana nakon vinifikacije, kada je bilo i kemijski<br />

analizirano) bilo je ono dobiveno maceracijom masulja u trajanju od 20 sati, a<br />

vino dobiveno brzom preradom ocijenjeno je najmanje aromatičnim. Isto tako<br />

vidljiv je i porast količine ukupnih polifenola, što je prema autoru bilo<br />

presudno da je nakon dvije godine starenja vina kao najaromatičnije<br />

ocijenjeno vino Muškata dobiveno bez maceracije. Naime polifenolni sastojci<br />

34


s vremenom oksidiraju uzrokujući nastajanje neželjenih mirisa koji pokrivaju<br />

aromu Muškata.<br />

Hladna (crio) maceracija<br />

Ekstrakcija aromatskih tvari iz stanica kožice, koja je u najvećoj<br />

mogućoj mjeri oslobođena negativnih popratnih izlučivanja polifenolne<br />

frakcije podložne oksidaciji, jest tehnologija maceracije na niskim<br />

temperaturama (5 – 8 o C) nazvana hladna maceracija (De Rosa, 1993; Gerbi<br />

et al., 1991; Tamborra 1992).<br />

Suma ukupnih polifenola ekstrahiranih na ovaj način je 2 –3 puta manja<br />

u odnosu na klasičnu maceraciju, na ambijentalnoj temperaturi dužine trajanja<br />

oko 48 sati (De Rosa, 1993). Navedene temperaturne vrijednosti hladne<br />

maceracije favoriziraju obogaćivanje mošta u terpenskim spojevima, a<br />

inhibiraju rad oksidativnih enzima što je od presudnog značaja, budući se<br />

postupak hladne maceracije izvodi bez dodatka sumpornog dioksida (a<br />

poznato je njegovo antioksidativno djelovanje) koji povećava topljivost, a<br />

samim tim i ekstrakciju polifenola iz kožice bobice, što bi poništilo prednosti<br />

hladne maceracije (Gerbi et al., 1991; Tamborra, 1992; De Rosa, 1993).<br />

Sumporni dioksid dodaje se u dobiveni mošt po završetku maceracije.<br />

Neophodno je da se zadana niska temperatura kojoj se podvrgava masulj za<br />

vrijeme hladne maceracije postigne u što kraćem vremenskom intervalu (ne<br />

preko 3 sata), kako ne bismo s jedne strane ostavili dovoljno vremena za<br />

aktivnost oksidativnih enzima, a s druge strane kako ne bi smo dozvolili<br />

izvjesnu degradaciju aroma porijeklom iz grožđa, koja je to veća što je<br />

temperatura ambijenta veća.<br />

35


Duljina trajanja hladne maceracije iznosi od 10 – 20 sati, a može i dulje<br />

ovisno o sorti i zrelosti grožđa (dulje vrijeme za manje aromatične sorte i<br />

manje zrelo grožđe). Trajanje kriomaceracije dulje od 20 sati može<br />

prouzročiti veću ekstrakciju polifenola (De Rosa, 1993).<br />

Hladna maceracija se naročito preporučuje kod maceracije grožđa<br />

napadnutog botritisom (Gerbi et al., 1991; De Rosa, 1993).<br />

Tablica 4. Utjecaj maceracije na koncentraciju nevezanih i vezanih<br />

monoterpena u moštu sorte Moscatello selvatico,u µg/l (Tamborra 1992)<br />

Bez maceracije Maceracija 10 sati Maceracija 20 sati<br />

Sastojak Nevez. Vezani Nevez. Vezani Nevez. Vezani<br />

Linalol<br />

Nerol<br />

Geraniol<br />

Citronelol<br />

α-terpineol<br />

91<br />

6<br />

66<br />

5<br />

5<br />

43<br />

320<br />

2200<br />

50<br />

11<br />

93<br />

18<br />

88<br />

5<br />

5<br />

36<br />

42<br />

355<br />

2491<br />

31<br />

13<br />

127<br />

40<br />

210<br />

5<br />

18<br />

73<br />

549<br />

4239<br />

Tablica 5. Koncentraciju nevezanih i vezanih monoterpena u vinu sorte<br />

Moscatello selvatico, u µg/l (Tamborra 1992)<br />

Bez maceracije Maceracija 10 sati Maceracija 20 sati<br />

Sastojak Nevez. Vezani Nevez. Vezani Nevez. Vezani<br />

Linalol<br />

Nerol<br />

Geraniol<br />

Citronelol<br />

α-terpineol<br />

322<br />

n.d.<br />

46<br />

24<br />

172<br />

10<br />

343<br />

1549<br />

15<br />

43<br />

430<br />

n.d.<br />

159<br />

25<br />

385<br />

9<br />

515<br />

1990<br />

49<br />

24<br />

411<br />

n.d.<br />

167<br />

92<br />

163<br />

15<br />

21<br />

29<br />

600<br />

2553<br />

28<br />

13


Tablica 6. Koncentracija slobodnih monoterpena u vinima Malvazije istarske<br />

berbe 2002 i 2003 godine<br />

Sastojak<br />

Linalol<br />

α-Terpineol<br />

Citronelol<br />

Nerol<br />

Geraniol<br />

Total<br />

God<br />

2002<br />

2003<br />

2002<br />

2003<br />

2002<br />

2003<br />

2002<br />

2003<br />

2002<br />

2003<br />

2002<br />

2003<br />

Control<br />

(µg/L)<br />

40.76<br />

21.85<br />

24.37<br />

15.94<br />

2.35<br />

6.17<br />

3.62<br />

n.d<br />

15.81<br />

17.54<br />

86.91<br />

61.50<br />

Po sadržaju monoterpenske komponente Malvazija istarska ulazi u<br />

grupu poluaromatičnih sorata, s velikim cvjetnim aromatskim potencijalom.<br />

Vezani monoterpeni<br />

10 h<br />

43.76<br />

32.71<br />

28.0<br />

25.42<br />

3.40<br />

4.52<br />

4.23<br />

n.d<br />

21.62<br />

23.85<br />

101.05<br />

86.50<br />

Maceration at 20 o C<br />

(µg/L)<br />

20 h<br />

46.08<br />

35.56<br />

28.97<br />

26.38<br />

2.67<br />

6.98<br />

4.25<br />

n.d<br />

30.75<br />

25.53<br />

112.72<br />

94.46<br />

37<br />

30 h<br />

42.60<br />

42.39<br />

31.75<br />

21.57<br />

5.29<br />

2.59<br />

5.55<br />

n.d<br />

21.42<br />

24.20<br />

103.64<br />

93.87<br />

10 h<br />

48.67<br />

32.96<br />

27.23<br />

14.96<br />

1.73<br />

4.42<br />

2.36<br />

n.d<br />

20.72<br />

17.43<br />

100.69<br />

69.76<br />

Cryomaceration at 7 o C<br />

(µg/L)<br />

20 h<br />

41.38<br />

37.78<br />

29.44<br />

15.76<br />

1.75<br />

5.18<br />

1.74<br />

n.d<br />

25.33<br />

14.97<br />

99.64<br />

73.64<br />

30 h<br />

44.55<br />

45.00<br />

36.58<br />

20.15<br />

2.46<br />

6.72<br />

4.47<br />

n.d<br />

24.15<br />

23.87<br />

112.20<br />

96.26


Glukozidno vezani monoterpeni predstavljaju ne hlapivu mirisnu frakciju<br />

monoterpena, brojniji su negoli slobodni monoterpeni (Günata 1995;<br />

Ribéreau – Gayon et al., 2000), a najviše su zastupljeni u epikarpu kožice<br />

bobice (Gomez et al., 1994).<br />

Tablica 7. Količina nevezanih i vezanih monoterpena u različitim sortama<br />

grožđa u momentu tehnološke zrelosti (µg/l)<br />

Sorta<br />

Nevezani<br />

38<br />

Vezani<br />

Gewürtztraminer 164 263<br />

Muscat Ottonel 278 785<br />

Riesling 98 263<br />

Sauvignon n.d. 38<br />

Muscat de Alexandrie n.d. 1133<br />

Momjanski muškat 775 872<br />

Muškat ruža Porečki 249 2139


Tablica 8. Koncentracija vezanih monoterpena u vinima Malvazije istarske<br />

berbe 2002 i 2003 godine<br />

Sastojak<br />

Linalol<br />

α-Terpineol<br />

Citronelol<br />

Nerol<br />

Geraniol<br />

Total<br />

God.<br />

2002<br />

2003<br />

2002<br />

2003<br />

2002<br />

2003<br />

2002<br />

2003<br />

2002<br />

2003<br />

2002<br />

2003<br />

Control<br />

(µg/L)<br />

9.36<br />

6.78<br />

3.31<br />

5.27<br />

n.d<br />

0.76<br />

11.65<br />

5.09<br />

48.30<br />

28.52<br />

72.62<br />

46.42<br />

10 h<br />

9.51<br />

9.23<br />

2.88<br />

0.99<br />

n.d<br />

1.48<br />

12.70<br />

13.31<br />

55.80<br />

45.87<br />

80.88<br />

70.88<br />

Maceration at 20 o C<br />

(µg/L)<br />

20 h<br />

11.29<br />

11.96<br />

3.43<br />

0.81<br />

n.d<br />

0.95<br />

8.77<br />

11.89<br />

43.83<br />

43.55<br />

67.29<br />

69.16<br />

39<br />

30 h<br />

10.51<br />

10.27<br />

6.24<br />

0.62<br />

n.d<br />

0.36<br />

13.58<br />

13.88<br />

50.88<br />

53.35<br />

81.21<br />

78.48<br />

10 h<br />

12.62<br />

13.87<br />

3.22<br />

4.27<br />

n.d<br />

0.75<br />

11.91<br />

12.41<br />

52.21<br />

50.36<br />

79.96<br />

81.67<br />

Cryomaceration at 7 o C<br />

(µg/L)<br />

20 h<br />

12.17<br />

9.61<br />

3.45<br />

0.77<br />

n.d<br />

0.77<br />

9.77<br />

16.69<br />

49.86<br />

56.04<br />

75.24<br />

83.88<br />

30 h<br />

12.18<br />

15.43<br />

2.92<br />

0.90<br />

n.d<br />

0.72<br />

12.4<br />

14.25<br />

52.72<br />

56.66<br />

80.27<br />

87.97


C13 NORIZOPRENOIDNI DERIVATI<br />

C13 norizoprenoidni derivati nastaju oksidativnom degradacijom iz<br />

karotenoida, terpena s 40 ugljikovih atoma (tetraterpeni), imaju zanimljiva<br />

mirisna svojstva, a osim u grožđu proučavani su i u duhanu (Demole et al.,<br />

1970; Sefton et al., 1989; Winterhalter, 1993).<br />

S obzirom na kemijsku strukturu C13 norizoprenoidni derivati se dijele u dvije<br />

glavne grupe (forme): megastigmane i ne – megastimane s velikim brojem<br />

hlapivih spojeva.<br />

Megastimanski kostur je karakteriziran benzenovim prstenom substituiranim<br />

na 1, 5 i 6 ugljikovom atomu (C1, C5, C6) i nesaturiranim alifatskim lancom s<br />

četiri ugljikova atoma na C6. Megastimani su oksigenirani C13<br />

norizoprenoidi, a dijele se na damascenonsku (oksigenirani na 7 ugljikovom<br />

atomu) i iononsku seriju (oksigenirani na 9 ugljikovom atomu).<br />

ß – damascenon s kompleksnim mirisom na cvijeće, tropsko voće, kuhanu<br />

jabuku ima vrlo nizak olfaktorni prag percepcije 3 u vodi (2 ng/L) i<br />

relativno nizak u modelnoj alkoholnoj otopini (45 ng/L), dok je olfaktorni<br />

prag prepoznavanja 4 određen u crnom vinu iznosio 5000 ng/L (5 µg/L).<br />

Ovaj spoj je prvi put identificiran u moštu sorti Riesling i Scheurebe (Schreier<br />

et al. 1976) odnosno Muškata (Etievant et al., 1983), ali je prisutan i u drugim<br />

sortama vinove loze (Merlot, Cabernet sauvignon, Cabernet franc).<br />

ß – ionon s karakterističnim mirisom na ljubičice ima prag percepcije od 7<br />

ng/L u vodi, 800 ng/L u modelnoj alkoholnoj otopini, te 1500 ng/L (1,5<br />

3 Prag percepcije – minimalna koncentracija neke mirisne tvari koja je detektirana od 50 % ocjenjivača u<br />

triangular testu, ali ne mora biti i identificirana (nije nužno da odrede vrst mirisa)<br />

4 Prag prepoznavanja – uključuje i percepciju i identifikaciju specifičnog mirisnog sastojka<br />

40


µg/L) u vinu. Identificiran je u vinu različitih sorti, a pogotovo važnu ulogu<br />

ima u aromi crnih vina.<br />

Osim ß – damascenona i ß - ionona u vinu su identificirani i slijedeći<br />

oksigenirani norizoprenoidi (megastimani):<br />

3 – oxo - ά – ionol: miris duhana;<br />

3 – hidroksi – ß – damascenon: miris čaja i duhana;<br />

ß – damascon: miris duhana i voća.<br />

Ne – megastimani<br />

Najvažniji spoj iz ove grupe norizoprenoidnih derivata je TDN (1,1,6 –<br />

trimetil – 1,2 – dihidronaftalen) s karakterističnim mirisom na kerozin, koji<br />

ima glavnu ulogu u tzv. „petroleum“ mirisu starih vina sorte Rizling<br />

(generalno ne dolazi do izražaja u moštu i mladom vinu, dok za vrijeme<br />

starenja vina u boci može postići i koncentraciju od 200 µg/L što ima<br />

značajan utjecaj na aromu vina budući mu je prag percepcije 20 µg/L).<br />

Aktinodol i vitispiran također pripadaju grupi ne – megastimana a<br />

podsjećaju na miris kamfora.<br />

41


METOKSIPIRAZINI<br />

Metoksipirazini su hlapivi aromatski spojevi koji nastaju u bobici grožđa kao<br />

proizvodi metabolizma aminokiselina, vrlo niskih olfaktivnih pragova<br />

percepcije u vodi mirisa na zelenu papriku i zemlju (tablica 7.).<br />

Tablica 9. Opis mirisa i olfaktorni pragovi percepcije glavnih metoksipirazina<br />

Pirazin<br />

Olfaktorni prag<br />

percepcije u vodi<br />

(ng/L)<br />

Miris<br />

2-metoksi-3-izobutil 2 Zelena paprika<br />

2-metoksi-3-izopropil 2 Zelena paprika, zemlja<br />

2-metoksi-3-sek-butil 1 Zelena paprika<br />

2-metoksi-3-etil 400 Zelena paprika, zemlja<br />

Osim grožđa vinove loze 2-metoksi-3-izobutilpirazin sadrže i druge biljne<br />

vrste kao što su zeleni papar, grašak, krumpir, a prvi put je identificiran u<br />

grožđu sorte Cabernet Sauvignon (Bayonove et al., 1975), nakon čega je<br />

identificiran kako u grožđu, tako i u vinu većeg broja sorti (Sauvignon bijeli,<br />

Cabernet Franc, Merlot, Pinot crni, Traminac, Chardonnay, Rizling …).<br />

Međutim, koncentracije ovog spoja signifikantno prelaze olfaktivni prag<br />

prepoznatljivosti samo kod grožđa i vina sorti Sauvignon bijeli (čija je aroma<br />

upravo karakteristična i prepoznatljiva zahvaljujući visokim koncentracijama<br />

ovog spoja), Cabernet Sauvignon, Cabernet Franc, te ponekad Merlot.<br />

Distribucija 2-metoksi-3-izobutilpirazina u grozdu sorte Cabernet Sauvignon<br />

opisana je od strane Raujou de Boubee et al., (2002), prema kojem je<br />

42


peteljkovina sadržavala više od polovine koncentracije ovog spoja (53 %),<br />

dok je u samoj bobici najveći sadržaj utvrđen u kožici (67 %). Manje od 1 %<br />

ovog spoja sadržavalo je meso bobice, dok je ostatak bio lociran u<br />

sjemenkama (graf 1).<br />

Graf 1. Distribucija 2-metoksi-3-izobutilpirazin u grozdu sorte Cabernet<br />

Sauvignon<br />

Ova travnata aroma, koja više dolazi do izražaja kod nedozrelog grožđa nije<br />

cijenjena u crnim vinima Bordeaux regije (u kojima olfaktivni prag<br />

prepoznatljivosti ovog spoja iznosi 15 ng/L).<br />

Koncentracije ostalih metoksipirazina (2-metoksi-3-izopropilpirazin; 2-<br />

metoksi-3-sek-butilpirazin) u vinima Sauvignona bijelog i Cabernet<br />

Sauvignona su redovito niže u odnosu na koncentraciju 2-metoksi-3-<br />

izobutilpirazina i imaju manji utjecaj na olfaktorna svojstva vina.<br />

43


SEKUNDARNE (FERMENTACIJSKE) AROME<br />

HLAPIVI ESTERI<br />

Glavni nosioci voćno – cvjetne fermentacijske arome vina su upravo<br />

hlapivi esteri. Prema podrijetlu nastanka mogu se podijeliti na:<br />

acetatne estere; nastale reakcijom esterifikacije između octene<br />

kiseline te etanola i viših alkohola (etil, propil, izopropil, izobutil, izoamil, 2 –<br />

feniletil acetat)<br />

etil estere masnih kiselina; nastale kao rezultat reakcije između<br />

etanola i prekursora zasićenih monokarbonskih kiselina: etil propionat, laktat,<br />

valerijat, heksanoat (kaproat), oktanoat (kaprilat), dekanoat (kaprat).<br />

Količine hlapivih estera u vinu su relativno niske i prema Peynaud,<br />

1996. kreću se od nekoliko mg/L, pa sve do manje od 0.1mg/L.<br />

Prema Postel et al., 1972. jedini esteri prisutni u većim koncentracijama<br />

u vinu su etil acetat (60-240 mg/L), te etil laktat (24-226 mg/L).<br />

44


Tablica 10. Koncentracije i olfaktivni pragovi hlapivih estera u vinima,<br />

(mg/L)<br />

Sastojak<br />

Etil acetat<br />

mg/L<br />

Izobutil<br />

acetat<br />

Izoamil<br />

acetat<br />

mg/L<br />

mg/L<br />

Heksil acetat<br />

mg/L<br />

2 – Fenil etil<br />

acetat mg/L<br />

Etil butirat<br />

mg/L<br />

Etil kaproat<br />

mg/L<br />

Etil kaprilat<br />

mg/L<br />

Etil kaprat<br />

mg/L<br />

Etil laktat<br />

mg/L<br />

Koncentracije u<br />

vinu - literaturni<br />

podaci<br />

50 - 240<br />

n. d. - 0.12<br />

2 - 6<br />

n. d. – 0.63<br />

0.1 – 1.2<br />

0.01 – 1.3<br />

0.2 – 3.4<br />

0.5 - 2<br />

0.5 - 2<br />

3.8 – 17, pa do<br />

226<br />

Koncentracija<br />

u vinu Malvazije<br />

54.0<br />

0.04<br />

2.01<br />

0.32<br />

0.10<br />

0.14<br />

1.17<br />

1.41<br />

0.32<br />

8.97<br />

45<br />

Olfaktivni prag –<br />

prag osjetljivosti<br />

160<br />

-<br />

1.60<br />

3.50<br />

0.25<br />

0.40<br />

0.80<br />

0.50<br />

0.50<br />

-<br />

Miris<br />

starog vina<br />

banana<br />

banana<br />

cvjetni<br />

ruža, sušeno<br />

voće<br />

cvjetni<br />

zelena jabuka,<br />

tropsko voće<br />

zelena jabuka,<br />

sapun<br />

zelena jabuka,<br />

sapun<br />

maslac,<br />

mlijeko<br />

Izvor: Radeka S. (2001): Kakvoća vina Malvazije od kasno branog i od prosušenog grožđa


Sinteza estera tijekom alkoholne fermentacije ovisna je o sastavu mošta,<br />

soju kvasca, uvjetima koji vladaju tijekom fermentacije (naročito<br />

temperaturi).<br />

Visoke temperature alkoholnog vrenja negativno se odražavaju na<br />

količinu hlapivih estera u vinu, budući da dolazi do njihove pojačane hidrolize<br />

i gubitka tijekom fermentacije.<br />

Prema Versini et al., 1991, stvaranje estera je povećano kod mošteva sa<br />

većim sadržajem aminokiselina, što je i razumljivo budući da aminokiselinski<br />

ugljikovi kosturi služe kao prekursori u njihovom formiranju .<br />

Fregoni, Iacono 1984, te Montedoro et al. 1984, navode da se u vinima<br />

Chardonnay dobivenim od grožđa kasnijih rokova berbe smanjuje količina<br />

acetata, a povećava količina etil estera masnih kiselina.<br />

Guerzoni et al., 1987, godine s druge strane, primjenjujući različite<br />

rokove berbe u pokusu s kultivarom Pignoletto navode da se u vinima<br />

kasnijih rokova berbe povećala koncentracija etil acetata, izobutil i izoamil<br />

acetata.Također i Soles et al. 1982, navode da formiranje etil estera te acetata<br />

raste s povećanjem koncentracije šećera u moštu.<br />

Garofolo et al. 1995, navode da su vina kultivara Cesanse dobivena<br />

preradom prosušenog grožđa s odrezanih lucnjeva bila bogatija u<br />

fermentativnim aromama, acetatnim i etilnim esterima u odnosu na vina<br />

kontrolnih nerezanih varijanti kako redovne tako i kasne berbe.<br />

46


VIŠI ALKOHOLI<br />

Viši alkoholi nastaju radom kvasaca S. cerevisiae za vrijeme alkoholne<br />

fermentacije, i uz hlapive estere bitan su čimbenik fermentacijske arome vina.<br />

Dvojak je način njihovog nastanka tijekom alkoholnog vrenja i to:<br />

- metabolizmom ugljikohidrata (anabolički), na koji način nastaje oko 35%<br />

viših alkohola<br />

- transformacijom odgovarajućih aminokiselina (katabolički) – Ehrlichova<br />

reakcija<br />

Glavni predstavnici viših alkohola su :<br />

1-propanol ( n – propanol)<br />

izobutanol (2 – metil – 1 – propanol)<br />

amilni alkohol (2 – metil – 1 – butanol)<br />

izoamilni alkohol (3 – metil – 1 – butanol)<br />

2 - feniletanol<br />

47


Tablica 11. Koncentracije i olfaktivni pragovi viših alkohola u vinima,<br />

(mg/L)<br />

Sastojak<br />

1 - Propanol<br />

mg/L<br />

Heksanol<br />

mg/L<br />

Izobutanol<br />

mg/L<br />

Amilni alkohol<br />

mg/L<br />

Izoamilni alkohol<br />

mg/L<br />

2 – Fenil etanol<br />

mg/L<br />

Koncentracija u<br />

vinu – lit. podaci<br />

11 - 68<br />

0.5 - 12<br />

6 - 174<br />

19 - 96<br />

83 - 400<br />

25 - 105<br />

48<br />

Koncentracija u<br />

vinu Malvazije<br />

23.7 – 35.3<br />

0.4 – 1.7<br />

14.5 – 23.8<br />

20.7 – 21.6<br />

103.7 – 132.2<br />

9.5 – 26.0<br />

Miris<br />

razređivač, lak za<br />

nokte<br />

travni<br />

razređivač, lak za<br />

nokte<br />

razređivač, lak za<br />

nokte<br />

razređivač, lak za<br />

nokte<br />

ruža<br />

Izvor: Radeka S. (2001): Kakvoća vina Malvazije od kasno branog i od prosušenog grožđa


Koncentracije v. alkohola u vinu ovisne su o sastavu mošta, temperaturi<br />

fermentacije, te tehnologiji proizvodnje (bijela i crna vina).<br />

Kompozicija aminokiselina u moštu od velikog je značaja jer te tvari<br />

predstavljaju važan izvor slobodnog dušika, te sudjeluju kao prekursori<br />

tijekom sinteze v. alkohola.<br />

Postel et al., 1972, Dittrich et al. 1974, navode da predikatna vina sadrže<br />

veće koncentracije viših alkohola od vina dobivenih od grožđa iz uobičajenih<br />

rokova berbe, te povezuju to s većim koncentracijama šećera u ishodnim<br />

moštovima.<br />

Prema podacima koje navode Guerzoni et al., 1987, vina kasnijih berbi<br />

imala su manje koncentracije viših alkohola u odnosu na vina ranijih rokova<br />

berbe. Jednako tako i Versini et al. 1989 ističu tendenciju smanjenja količine<br />

viših alkohola, naročito 3 metilbutanola i heksanola, tijekom daljnje zriobe<br />

grožđa. 3 metil-1-butanol kao najzastupljeniji viši alkohol čini više od 50%<br />

njihove ukupne koncentracije, a karakterizira ga miris na razrjeđivač.<br />

Prema istim autorima viši alkoholi u koncentraciji do 300 mg/L<br />

doprinose razvoju željene arome vina, dok koncentracije veće od 400 mg/L<br />

negativno utječu na aromatske karakteristike vina.<br />

Što se tiče temperature fermentacije opći je stav da ako se tijekom<br />

fermentacije uspije održati relativno niska temp. i ukupan sadržaj viših<br />

alkohola će biti niži.<br />

Razlike u količinama v. alkohola između bijelih i crnih vina postoje<br />

zahvaljujući različitim tehnoliogijama proizvodnje, gdje bijela vina uvijek<br />

imaju niži sadržaj (162 – 266 mg/L) nego crna (140 – 417 mg/L).<br />

49


MASNE KISELINE<br />

Lipidi (zasićene i nezasićene slobodne masne kiseline, triacilgliceroli,<br />

fosfolipidi, steroli) imaju fundamentalnu ulogu u metabolizmu kvaščeve<br />

stanice, budući su stanične membrane većinom građene od lipida (Di Stefano<br />

1996).<br />

Sinteza masnih kiselina (katalizirana multienzimatskim kompleksom<br />

sačinjenim od 6 različitih enzima) ide dodatkom fragmenata od dva ugljikova<br />

atoma na molekulu acil-CoA.Ovi ugljikovi atomi potječu od malonil-CoA<br />

nastalog karboksilacijom acetil-CoA. Ta ireverzibilna reakcija predstavlja<br />

odlučujući korak u sintezi masnih kiselina.<br />

O<br />

II<br />

H3C – C – S- CoA + ATP + HCO3 - ==> C – CH2 – C – S – CoA<br />

+ADP +<br />

acetil - CoA<br />

Pi + H +<br />

Finalni produkt sinteze su masne kiseline sa 16-18 ugljikovih atoma,<br />

koje moraju biti u nezasićenom (tekućem) stanju da bi osigurale semifluidno<br />

stanje bioloških membrana (Di Stefano, 1996).<br />

Masne kiseline srednjeg lanca (C6 – C10) koje čine bitnu komponentu<br />

arome vina sintetiziraju kvasci kao međuprodukt pri biosintezi masnih<br />

kiselina dugog lanca.<br />

50


Sadržaj hlapivih kiselina vina kreće se uglavnom između 500 i 1000<br />

mg/L (10 – 15 % ukupne kiselosti), a u normalnim uvjetima više od 90%<br />

hlapive kiselosti čini octena kiselina (Hensche, Jiranek, 1993.)<br />

Koncentracije C6 – C10 masnih kiselina usko su vezane uz soj kvasca,<br />

sastav mošta i uvjete fermentacije: temperaturu, pH, aeraciju (Edwards et al.,<br />

1990).<br />

Sa smanjenjem temp. fermentacije povećava se sadržaj kapronske<br />

kiseline, dok signifikantno ne varira sadržaj kaprilne i kaprinske kiseline<br />

(Usseglio – Tomasset, 1995.).<br />

Povećani sadržaj netopivih čestica porijeklom iz grožđa (mutniji mošt)<br />

tijekom fermentacije rezultira smanjenjem koncentracije masnih kiselina u<br />

vinu (Edwards et al., 1990.).<br />

Osim toga koncentracija m. kiselina je ovisna i o ravnoteži između<br />

njihove proizvodnje i upotrebe za sintezu lipida i masnih kiselina dugog<br />

lanca, njihovog izlučivanja u okolni medij i kemijskih modifikacija. Osim<br />

enzimatske esterifikacije, kemijske esterifikacije s etanolom razlog su<br />

dvostrukog smanjenja koncentracija m. kiselina tijekom zadnjih sati<br />

fermentacione aktivnosti.<br />

51


Tablica 12. Koncentracije i olfaktivni pragovi masnih kiselina u vinima,<br />

(mg/L)<br />

Sastojak<br />

Kapronska<br />

kiselina<br />

mg/L<br />

Kaprilna<br />

kiselina<br />

mg/L<br />

Kaprinska<br />

kiselina<br />

mg/L<br />

Prosječna konc. u<br />

vinu - literaturni<br />

podaci<br />

6.0<br />

9.1<br />

4.5<br />

Koncentracija<br />

u vinu<br />

Malvazije<br />

6.2 – 7.1<br />

9.5 – 10.3<br />

3.0 – 3.4<br />

52<br />

Olfaktivni<br />

prag - prag<br />

osjetljivosti<br />

8.0<br />

13.0<br />

10.0<br />

Miris<br />

cvjetni,<br />

duhan,<br />

lješnjak<br />

cvjetni<br />

užeglost<br />

Izvor: Radeka S. (2001): Kakvoća vina Malvazije od kasno branog i od prosušenog grožđa<br />

Koncentracije pojedinačnih masnih kiselina u vinu uglavnom ne<br />

prelaze olfaktivne pragove, ali u interakciji s drugim hlapivim komponentama<br />

vina pozitivno utječu na njegove aromatske karakteristike (Tamborra et al.<br />

1990).


TERCIJARNA AROMA <strong>VINA</strong><br />

Tercijarna aroma vina formira se nakon fermentacije (vinifikacije), za vrijeme<br />

odležavanja (dozrijevanja i starenja) vina u boci ili bačvi.<br />

Odležavanje vina u bačvi<br />

Za odležavanje vina u bačvama vrlo su bitni temperaturni uvjeti (idealna<br />

temp. kreće se od 11 – 13 o C), te relativna vlažnost zraka u podrumu (ne bi<br />

smjela biti ispod 70 – 80 %).<br />

Za vrijeme čuvanja vina u bačvi po završetku alkoholne fermentacije razvijaju<br />

se komponente tercijarne arome (bouquet -a starenja) i to:<br />

1. oksidacijom već postojećih komponenti primarne ili sekundarne<br />

arome – „oksidativni bouquet“<br />

2. kemijsko/fizičkom ekstrakcijom sastojaka iz drveta bačve – „aroma<br />

drveta“<br />

Oksidacija je karakterizirana povećanjem sadržaja aldehidnih sastojaka<br />

(uključujući acetaldehid, koji nastaje oksidacijom etilnog alkohola) koji<br />

doprinose mirisu na dunju, jabuku, suho orašasto voće, maslačnim i tzv.<br />

„madernim“ notama (prisutnim u specijalnim pojačavanim vinima).<br />

Ekstrakcijom sastojaka podrijetlom iz drvenih (hrastovih) bačva u vino<br />

dospijevaju različiti aromatski spojevi kao što su: aldehidi, ketoni, laktoni,<br />

hlapivi fenoli.<br />

53


DRVENE BAČVE<br />

Drveno suđe koristi se za čuvanje vina još od vremena Rimskog carstva od kada<br />

sežu i prvi pisani podaci. Marco Anneo Lucano, Rimski pisac i putnik u epu “Pharsalia”<br />

prvi put spominje drvene bačve 47. godine p.n.e., i to u ratu između Pompea i Cezara, na<br />

području Istre i Kvarnera. Prema tome moguće je pretpostaviti da su tadašnji stanovnici<br />

Istre izumili drvenu bačvu (Sokolić, 2006).<br />

Drveno suđe je stoljećima imalo dominantnu ulogu u proizvodnji, čuvanju i<br />

transportu vina. U Europi, su se osim hrasta, za tu svrhu upotrebljavala i drva kestena<br />

(Castanea sativa) i bagrema (Robinia pseudoacacia). Ipak, oni su posljednjih 20-ak godina<br />

postupno povučeni iz uporabe zbog prelaska na korištenje inertnih materijala (inox). Danas<br />

se drvo koristi za proizvodnju manjih (tzv. barrique bačve) i većih ili velikih bačava od 5 i<br />

više tisuća litara. Oksidacijski procesi koji se odvijaju u vinu odležavanjem u drvenim<br />

sudovima ističu karakter vina sa specifičnim aromama.<br />

Hrast je vrlo rašireno listopadno drvo koje doseže visinu i do 50 m i promjer do 2,5 m.<br />

Kritosjemenjača, dvosupnica iz obitelji: Fragaceae rod Quercus koji broji oko 320 vrsta.<br />

Najvažnije vrste za proizvodnju bačava su:<br />

Hrast lužnjak - Quercus robur L. (Europski hrast)<br />

Hrast kitnjak - Quercus petraea L. (Europski hrast)<br />

Bijeli hrast - Quercus alba L. (Američki hrast)<br />

Prva vrsta je karakteristična je za Francuski hrast (Allier, Tronçais, Vosges, Argon,<br />

Nevers i Bourgogne), a druga vrsta također za francusko područje Limousin.<br />

U SAD-u se najviše koristi vrsta Quercus alba, a u Europi Quercus robur i Quercus<br />

petraea. Većina drva iz SAD-a potječe iz Kentuckya, Missouria, Arkansasa i Michigana.<br />

Ne postoji tradicija odvajanja ovisno o državi ili mjestu.<br />

U Europi je situacija vrlo različita i tu se govori o identifikaciji drva na osnovi<br />

mjesta, a ne vrste. Tako u Europi razlikujemo drvo koje potječe iz različitih regija (npr.<br />

Solvenina ili Limousin), političkog okruga (Vosges ili Allier) ili šume (Nevers ili<br />

54


Troncais). Uvjeti rasta utječu na anatomiju i kemiju drva. Spororastuće vrste drva su<br />

mekše, od brzorastućih. U Francuskoj se za sazrijevanje vina preferiraju, karakteristike<br />

spororastućeg hrasta Quercus sessilis, koji se nalazi u šumama kao npr. Nevers i Allier.<br />

S obzirom na ekonomsko i senzorno gledište, vrlo je značajno podrijetlo drveta. S<br />

ekonomskog gledišta francuski hrast dvostruko je skuplji od američkog. Razlog tako velike<br />

razlike u cijeni je u postupku proizvodnje francuskih bačvica (zbog nepravilnije strukture<br />

drva i veće poroznosti) gdje se drvo kala, umjesto da se pili. Iskoristivost trupca kalanjem<br />

je 25 %, a piljenjem je 50%. Složenost arome vina povećava se ekstrakcijom određenih<br />

spojeva prisutnih u drvu, ali i reakcijom drva sa sastojcima vina.<br />

55


Barrique bačve<br />

Barrique bačvama nazivamo drvene bačve zapremine 225 (Bordoška) do 228<br />

(Burgundska) litara. Sastoji se, kako vidimo na slici … od dužica, obruča i dna.<br />

Slika….: Barrique bačva<br />

Kvaliteta aromatskih komponenti koje daje drvo je različita i ovisi o:<br />

- botaničkom porijeklu drva (hrasta)<br />

- načinu sušenja drva<br />

- paljenju drva<br />

P o r o z n o s t:<br />

Drvo treba biti dovoljno porozno kako bi se osigurao polagan i kontinuiran prolaz<br />

O2 koji ima značajnu ulogu u stabilizaciji boje (kombinacija antocijani + tanini) kao i u<br />

nakupljanju fenolnih sastojaka, odgovornih za oslobađanje nositelja aroma koji formiraju<br />

bouquet starenja za vrijeme čuvanja u boci. Bačva je porozan recepient koji omogućava<br />

prolaz kisika - kroz otvor,<br />

- između duga i<br />

- kroz duge.<br />

56


Oksidoredukcijski procesi:<br />

Prolaz kisika u bačvu između 0,3 – 0,5 mg/l. Oksidoredukcijski potencijal varira<br />

između 250 – 350 mV. Oksidacija u drvu predstavlja «oksidaciju s niskom oksidacijskom<br />

sposobnošću» - lagano sazrijevanje (elagitanin). Oksidoredukcijski potencijal vina čuvan u<br />

drvu viši je za 20 – 30 %. Riberau – Gayon i sur. (1976) utvrdili su da vino čuvano u drvu<br />

godišnje dobije 30 ml O2/L, a da polovica od toga uđe preko dužica bačava. Svaka<br />

manipulacija na zraku povećava oksidoredukcijski potencijal od 100 mV. Potencijal je<br />

također veći ako je bačva nova. Kod starih bačava pore su djelomično začepljene i<br />

izmjene su reducirane na polovicu (Vivas, 1999).<br />

Slika…:<br />

Promjene u sazrijevanju:<br />

Tijekom sazrijevanja odvijaju se sljedeći procesi: - dekarboksilacija,<br />

57<br />

- spontano čišćenje,<br />

- gubitak koloidnih bojenih spojeva i<br />

- stabilizacija tartarata.<br />

Između tanina vina i drva: - kondenzacija tanina i antocijana,<br />

- polimerizacija tanina i antocijana,<br />

- kompleks tanin – polisaharid – protein i<br />

- oksidacija koja «izgladi» tanine.


Fenolne promjene: - taninsko-antocijanski kompleks stabilizira boju (omekšavanje<br />

vina) posredovanjem etanala. Odnos antocijani - tanini trebao bi biti 1,5 – 2 g/l tanina : 0,5<br />

g (antocijana). SO2 može se kretati između 20 – 25 mg/L. Drvo mora u malim<br />

(ograničenim) količinama ispuštati ekstraktivne fenolne sastojke:<br />

- lignin<br />

- elagitanin<br />

- fenolne kiseline<br />

i to bez da pojačava tvrdoću (astrigenciju), gorkoću i aromatske sastojke (laktoni, eugenol,<br />

vanilin) bez da naruši miris vina s naglašenom aromom drva.<br />

Francis et al. (1993) su pomoću senzorne deskriptivne analize opisali utjecaj<br />

podrijetla hrasta, sušenja i paljenja na arome drva. Autori su utvrdili da jače paljenje<br />

pojačavaju arome vanilije, karamela, oraha, maslaca i cedra, a gube se arome grožđa.<br />

Uzorci drva sušeni u Australiji imali su puno izraženiju aromu na karamel i vaniliju.<br />

Utvrdili i su razlike među različitim tipovima drva, ali je najjasnija razlika uočena između<br />

europskog i američkog drva, gdje su američka drva imali manje intenzivnu aromu.<br />

Arome, koje se ekstrahiraju iz drva (miris - okus), ima ih više od 40, a mogu se<br />

podijeliti u 4 grupe:<br />

FURANI<br />

lješnjaka<br />

• Furani,<br />

• Laktoni,<br />

• Fenolni aldehidi i<br />

• Fenoli.<br />

Nastaju razgradnjom šećera, daju miris bajama i lješnjaka ili prženih bajama i<br />

• 5,6-dihidro-4-metil-2H-piran-2-on (metil piranon)<br />

• tetrahidro-hidroksi-3-metil-2,4 (H) – piranon – karamelizirani šećer<br />

Termičkom degradacijom polisaharida nastaju furanic aldehidi (uglavnom iz<br />

hemiceluloze).<br />

58


Tablica 13. Utjecaj jačine paljenja drvenih bačava na formiranje furanic aldehida (mg/l)<br />

LAKTONI<br />

3-metilgama oktanolaktol (cis-trans) - slabije izražen – miris kokosa<br />

Cis i trans hrastov lakton<br />

- jače izražen – miris drva<br />

Cis hratov lakton i trans hrastov lakton (whisky lakton) punog naziva cis (trans)- β-<br />

metil-γ-oktalakton - jedan je od najvažnijih aromatskih spojeva drva odgovornih za<br />

arome vanilije i kokosa.<br />

U većim koncentracijama ima ih u jakim alkoholnim pićima (viski i bourbon). Ti se<br />

laktoni nalaze u sirovom drvetu, a njihove koncentracije variraju od uzorka do uzorka.<br />

Mogu biti uvjetovane i načinom sušenja.<br />

U nekim slučajevima i jačina paljenja utječe na njihove koncentracije, na način da<br />

pojačani intenzitet paljenja može usporiti njihovu ekstrakciju i samim time umanjiti<br />

utjecaj na aromu vina. Pri niskim koncentracijama cis-lakton daje aromu sirovog drveta<br />

dok u višim koncentracijama aroma podsjeća na kokos.<br />

59


FENOLNI ADEHIDI<br />

Vanilin<br />

Stvaraju se degradacijom lignina i daju finu aromu na vanilij:<br />

- vanilin (4-hidroksi-3-metoksibenzaldehid)<br />

- siringaldehid<br />

Vanilin je glavni kemijski spoj u vaniliji. U velikoj koncentraciji može se<br />

ekstrahirati iz nepaljenog, a u još većim iz jako paljenog drveta tijekom degradacije<br />

lignina. Općenito se smatra jednim od glavnih nositelja arome vina koja su odležana u<br />

barrique bačvama. Ako se alkoholna fermentacija provodi u bačvicama, sadržaj vanilina<br />

može se radom kvasaca znatno smanjiti, jer ga pretvaraju u bezmirisni vanilin alkohol.<br />

Njegove (vanilina) koncentracije vezane su uz tip drveta i sušenje dužica, ali još više<br />

uz jačinu paljenja. Prema nekim istraživanjima srednje paljene bačvice imaju najviše<br />

vanilina, a kod izrazito jakog paljenja koncentracije se ponovno smanjuju.<br />

Lignin<br />

Lignin je aromatski polimer građen od tri primarne jedinice i to:<br />

guaiakil,<br />

syringil i<br />

p - hidroksifenol.<br />

Količina lignina u drvetu varira zavisno od vrste, a čini od 5 - 35 % suhe tvari. Tijekom<br />

starenja vina u barriqueu dolazi do degradacije dviju osnovnih jedinica aromatske građe,<br />

pri čemu nastaju dvije skupine aromatskih spojeva:<br />

iz guaiakil strukture se formiraju fenolni aldehidi: koniferilaldehid, vanillin i<br />

vanilinska kiselina, povezani sa okusom slatkoće i aromom vanilije.<br />

iz siringinske strukture stvaraju se sinapaldehid, siringaldehid i siringinska<br />

kiselina (crni papar).<br />

60


FENOLNE KISELINE<br />

Pod utjecajem kvasaca i bakterija prelaze u:<br />

guajakol - dim,<br />

vinil – 4 - guaiakol - začini (klinčić, papar), dim i<br />

etil – 4 - fenol - konjušnica, konj<br />

Guaiakol i 4-metilguaiakol<br />

Guaiakol i 4 - metilguaiakol spadaju u grupu hlapivih fenola, a u vinu daju aromu<br />

dima (guaiakol), te aromu dima i začina (4 - metilguaiakol). Ti su spojevi ujedno i<br />

indikatori jačine paljenja bačvica. Najviše ih se formira iz lignina tijekom paljenja dužica.<br />

Analizirani pojedinačno, ne prelaze osjetilni prag, ali zbog sinergičnog djelovanja uvelike<br />

utječu na aromu vina.<br />

Eugenol i Iso eugenol<br />

Eugenol je glavna aromatska komponenta klinčića. Prisutan je i u sirovom drvetu, a<br />

njegov se sadržaj povećava tijekom sušenja drveta na zraku. Eugenol i iso eugenol daju<br />

vinu aromu koja podsjeća na začine i klinčić. Njegov sadržaj u vinu vezan je i uz jačinu<br />

paljenja bačvica.<br />

Celuloza i hemiceluloza<br />

Celuloza je građena od linearnih glukoznih jedinica, no nema značajniji utjecaj na<br />

vina čuvana u barriqueu. Međutim, neka su istraživanja ukazala na njezinu negativnu<br />

ulogu u radu bakterija, koje razgradnjom glukozidnih jedinica formiraju celobiozu, a<br />

kvasci Brettanomyces mogu celobiozu metabolizirati, pri čemu nastaju negativne arome<br />

vina.<br />

Hemiceluloza je dvodimenzionalni polimer građen od nekoliko jednostavnih jedinica<br />

šećera. To su glukoza, ksiloza, manoza, ramnoza, arabinoza i galaktoza. Tijekom<br />

zagrijavanja (paljenja dužica) dolazi do njihove razgradnje i formiranja, najvećim dijelom,<br />

furfurala i hidroksimetil furfurala koji vinu daju miris na karamel i badem.<br />

61


ELAGOTANINI<br />

Predstavljaju nehlapive komponente hrastovine, te se na početku čuvanja vina u<br />

barriqueu, oslobađaju u velikim koncentracijama. Tako, se već nakon tri mjeseca, njihov<br />

sadržaj kreće između 30 – 60 mg/L. Nakon toga, oksidacijom ili hidrolizom, prelaze u<br />

elagovu kiselinu. Nastala elagova kiselina ostaje stabilna, te je analitički dokaz<br />

dozrijevanja vina u barriqueu. Razgradni produkti elagotanina su manje astringentni nego<br />

sam elagotanin<br />

Elagitonini (vodotopivi tanini koji se nalaze u hrastovini), puno se lakše oksidiraju<br />

od onih koji se nalaze u vinu. Ovi drveni tanini prvi iskoriste kisik i na taj način zaštite<br />

ostale sastojke u vinu i tako reguliraju oksido-redukcijske reakcije u vinu jer u svojoj<br />

blizini direktno utječu na polagano napredovanje fenolne strukture. Slična nasilna<br />

oksidacija u tankovima, s jakom aeracijom, ne daje iste rezultate. Polisaharidi koji se<br />

nalaze na prelazu vino-drvo, polako prelaze u topivi oblik i daju vinu osjećaj punoće i<br />

značajno smanjuju astrigenciju tanina. Smatra se da ovisno o poroznosti drva u godinu<br />

dana se iz bačve u vino ekstrahira između 50 – 150 mg/l elagitanina.<br />

Prema aromatskom potencijalu mogu se tipovi barrique-a rangirati na sljedeći<br />

način: Allier, Tronçais, Vosges, Nevers i na kraju Limousin. Prema poroznosti drva:<br />

Tronçais – najkompaktniji, Limousin – najporozniji. Quercus sessilis – bogatiji u eugenolu<br />

i u laktonima od ostalih. Nevers- bogatiji u sadržaju eugenola i laktona od Allier, Allier –<br />

bogatiji vanilinom (Bertrand….)<br />

Različito porijeklo drva<br />

U Evropi su zastupljene dvije vrste hrasta:<br />

1. Hrast lužnjak - Quecus robur (Quercus pedunculata): sadrži visoku koncentraciju<br />

ekstraktibilnih polifenola i relativno nisku koncentraciju hlapivih mirisnih<br />

sastojaka.<br />

2. Hrast kitnjak – Quercus petrea (Quercus sessilis): općenito ima visoki aromatski<br />

potencijal i niski sadržaj ekstraktibilnih elagotanina.<br />

62


U Europi zastupljenost hrasta lužnjaka odnosno kitnjaka je ovisna o geografskoj širini,<br />

ali ipak preteže hrast lužnjak.<br />

U SAD, dominantna vrsta je američki bijeli hrast (Quercus alba), koji ima nizak<br />

sadržaj fenola i visoku koncentraciju aromatskih substanci, pogotovo metil – oktalaktona<br />

koji jako utječe na okus vina tijekom starenja.<br />

Tablica 1: Koncentracije aromatskih sastojaka ekstrahirani iz hrasta, ovisno o području<br />

uzgoja i vrsti hrasta - µg/L (Bertrand, 2002).<br />

Sastojak Misuri Oregon Francuska Kavkaz Poljska Litva<br />

Viskilakton (trans) 163 4 377 1.64 0.12 0.19<br />

Viskilakton (cis) 1468 19 304 1.58 0.63 0.16<br />

Eugenol 92 69 24 124 28.5 2.25<br />

Izoeugenol (trans) 1.1 0.1 1.64 1.4 0.56 0.54<br />

Izoeugenol (cis) 0.3 0.33 0.06 0.03 0.07 0.01<br />

Vanilin 478 295 382 328 289 8<br />

Drvo ima jak utjecaj na ekstrakciju pojedinih sastojaka. U tablici 1 prikazani su<br />

rezultati maceracije, drva različitog podrijetla, u otopini alkohola kako bi se analizirala<br />

aromatska supstanca koju ispuštaju.<br />

Utjecaj načina sušenja drva<br />

1. prirodno sušenje drva je operacija koja traje nekoliko godina, ovisno o debljini<br />

duga bačve (24 mjeseca za duge od 21 mm, odnosno 36 mjeseci za duge od 28<br />

mm), a odvija se na prozračnim, prostranim mjestima. Prirodno sušenje drva vodi<br />

povećanju koncentracije različitih aromatskih komponenti: eugenola, syringic i<br />

vanillic aldehida nastalih raspadom lignina, kao i povećanju koncentracije cis i<br />

trans izomera β – metil – γ – octalaktona (s većim udjelom mirisnije cis forme).<br />

2. umjetno sušenje drva obavlja se ventiliranim sušarama na 40 – 60 o C u<br />

vremenskom trajanju od cca 1 mjeseca. Umjetno sušeno drvo u odnosu na prirodno<br />

63


sušenje sadrži veću koncentraciju tanina i kumarina (veća astringentnost i<br />

gorčina), te manju koncentraciju eugenola, vanilina i metil – octalaktona (s<br />

većim udjelom manje mirisnog trans izomera).<br />

Različito grijanje (paljenje)<br />

Utjecaj „paljenja“ (tostiranja)bačava<br />

Osušene hrastove duge se slažu (u grupi od 18 – 25 komada), te uz pomoć metalnog<br />

obruča formiraju u bačvu, nakon čega slijedi njihovo zagrijavanje i paljenje.<br />

Zagrijavanje omogućava lakše savijanje u cilju dobivanja karakteristične forme bačve.<br />

Zagrijavanje bačava (obično otvorenih na oba kraja) traje 20 – 30 minuta (povećanje<br />

temperature manje od 7 o C/min), a na kraju zagrijavanja temp. u unutrašnjosti bačve iznosi<br />

cca 200 o C.Paljenje daje bačvama finalni oblik, te istodobno modificira strukturu i sastav<br />

duga bačve.<br />

Kvaliteta bačava ovisi o uspješnosti paljenja, koje ima značajan utjecaj na fizikalno<br />

– kemijske i organoleptične karakteristike vina tijekom starenja (odležavanja) vina.<br />

64


Tri su razine paljenja:<br />

1. lagano (light) paljenje – traje cca 5 min., visina temp. 120 – 180 o C.<br />

2. srednje (medium) paljenje – traje cca 10 min., visina temp. cca 200 o C.<br />

3. jako (heavy, hard) paljenje – traje više od 15 min., visina temp. cca 230 o C.<br />

Termičkom degradacijom polisaharida nastaju furanic aldehidi (uglavnom iz<br />

hemiceluloze).<br />

Tablica 13. Utjecaj jačine paljenja drvenih bačava na formiranje furanic aldehida (mg/l)<br />

Termičkom degradacijom lignina i poliola nastaju hlapivi fenoli i fenolni aldehidi.<br />

Hlapivi fenoli imaju dimne, pikantne, začinske mirisne karakteristike.<br />

Tablica 14. Utjecaj jačine paljenja na formiranje hlapivih fenola (µg/l)<br />

65


Tablica 15. Utjecaj jačine paljenja na formiranje fenolnih aldehida (mg/l)<br />

Tablica16. Utjecaj jačine paljenja na formiranje izomera β – metil – γ – octalaktona<br />

(mg/l)<br />

Aroma drva je kompleksnija kao idemo od lakog prema jakom (teškom) paljenju. Ova<br />

aroma je inicijalno karakterizirana nijansama vanilije i tostiranog, paljenog (podrijetlom<br />

od furanic i fenol aldehida), kao i dimnim, začinskim, te notama pečenog, prženog<br />

(podrijetlom od hlapivih fenola). Idući prema jakom paljenju povećava se doprinos metil-<br />

octalaktona mirisu na kokos (međutim to je općenito maskirano ukupnom aromatskom<br />

kompleksnošću). Jakim paljenjem aroma smog drva se smanjuje, a ističu se mirisi po<br />

dimljenom i paljenom.<br />

Različito paljenje ima također, kako smo vidjeli veliki, utjecaj na fenolni sastav<br />

vina, arezultati istraživanja koje je proveo Bertrand i sur. (2002) prikazani su u tablici 2 i 3.<br />

66


Tablica 2: Bijela vina odležana 9 mjeseci u hrastovim bačvama (Allier), (Bertrand, 2002).<br />

Sastojak Kontrola Slabo Srednje Jako Vrlo jako<br />

paljenje paljenje paljenje paljenje<br />

Ukupni polifenoli -<br />

A280/PVPP<br />

3 4 3.9 3.9 3.8<br />

Boja – A 420 0.1 0.12 0.13 0.13 0.08<br />

Furfural - mg/L 0 0.9 3.6 4.9 3.5<br />

5-metilfurfural - mg/L 0 0.8 1.1 0.75 0.5<br />

Viskilakton (trans) - mg/L 0 0.13 0.17 0.05 0.04<br />

Viskilakton (cis) - mg/L 0 0.29 0.14 0.09 0.11<br />

Guaiakol - µg /L 2 10 18.5 38 65<br />

4-metilguaiakol - µg /L 0 10 14 24 29<br />

4-etilguiakol - µg /L 0 9 9 14 15<br />

Eugenol - µg /L 0 27 29 38 28<br />

Vanilin - mg/L 0 0.29 0.35 0.36 0.2<br />

Siringaldehid - mg/L 0 0.49 0.69 1.4 1.8<br />

Tablica 3: Bijela vina odležana 9 mjeseci u hrastovim bačvama (Bertrand, 2002).<br />

Allier Limousin<br />

Sastojak<br />

Srednje Jako Srednje Jako<br />

paljenje paljenje paljenje paljenje<br />

Ukupni polifenoli -<br />

A280/PVPP<br />

3.9 3.9 4.3 4.7<br />

Boja – A 420 0.12 0.13 0.47 0.48<br />

Furfural - mg/L 3.6 4.9 2.55 4.8<br />

5-metilfurfural - mg/L 1.1 0.75 0.95 0.8<br />

Viskilakton (trans) - mg/L 0.17 0.05 0.05 0.02<br />

Viskilakton (cis) - mg/L 0.14 0.09 0.1 0.06<br />

Guaiakol - µg /L 18.5 38 12 21<br />

4-metilguaiakol - µg /L 14 24 11 14<br />

4-etilguiakol - µg /L 9 14 4 4<br />

Eugenol - µg /L 29 38 13 19<br />

Vanilin - mg/L 0.35 0.36 0.64 0.43<br />

Siringaldehid - mg/L 0.69 1.4 0.4 0.4<br />

67


Mikroorganizmi i barrique<br />

Mikrobiološki aspekt čuvanja u bačvama:<br />

Metabolizam mikroorganizama ima utjecaja na variranje oksido-redukcijskog<br />

potencijala kako kod vinifikacije na bijelo tako i kod vinifikacije na crno. Degradacija<br />

jabučne kiseline često je sporija u barrique bačvama nego u drugim sudovima. Hlapive<br />

kiseline su također nešto povišene. Razlika se kreće od 0,04 – 0,1 g/l prikazane kao H2SO4.<br />

Relativna sporost malolaktične fermentacije u barrique tumači se slabijom aktivnošću<br />

malolaktičnih bakterija. Populacija bakterija je viša nego kod “kontrolnog vina” čuvanog u<br />

inox bačvama ali je također moguće da je aktivnost usporena od sastojaka koji dolaze iz<br />

drva hrasta. S tim u vezi elagitonini pokazuju negativni efekt na Leuconostoc oenos.<br />

Razina oksidoredukcijskog potencijala je viša jer kisik igra važnu ulogu u razmnožavanju<br />

bakterija. Indirektno međuovisnost između octenih bakterija može usporiti razvoj<br />

malolaktičnih bakterija. Može se konstatirati da se prirodna populacija povećava uz svako<br />

pretakanje, usprkos istodobnom unosu SO2 koji se dodaje (ova variranja se slično kreću<br />

kao i oksidoredukcijski potencijal).<br />

Opasnosti od čuvanja u drvu<br />

Jedna od najčešćih opasnosti od čuvanja dolazi od razvoja kvacsa Brettanomyces.<br />

Karakteristike Brettanomyces: - svugdje prisutni,<br />

- malo osjetljivi na SO2 i<br />

- nastanjuju se u bačvama za vrijeme pretoka ili<br />

nadolijevanja.<br />

Na koncentraciju ovih kvasaca najvažniju ulogu igra starost drva. Praktički su sami<br />

kvasci sposobni reducirati fenolne kiseline u hlapive fenole. S druge strane stara bačva, s<br />

obzirom na postupke kroz koje prolazi, lako dođe do zakiseljavanja vina kroz duge.<br />

68


Priprema i održavanje barrique<br />

Novi barrique: - Ne upotrebljavati nikakve kemijske proizvode,<br />

Najbolje je sljedeće:<br />

- Izbjegavati sumporenje na suho,<br />

- Dolijevati vodu na dna hladnom ili još bolje toplom vodom i<br />

- Često sumporiti, također poslije pražnjenja da bi se izbjegla pojava<br />

plijesni.<br />

- 8 dana prije punjenja isprati bačvu s 20 L hladne vode i držati 1 sat na<br />

svakom dnu (+ 5 g metabisulfita po barrique).<br />

- Ispiranje nastaviti, a večer prije punjenja ispire se s vinom, ulije se 20 L<br />

Stare (rabljene) bačve:<br />

vode zagrijane na 100 °C, kotrlja i zatim 1 sat drži na jednom a potom 2<br />

sata na drugo dnu. Potom se voda isprazni.<br />

- Ako su prazne više od tri mjeseca treba ih napuniti 3 – 4 dana s hladnom vodom.<br />

To je najbolji način. Potrebno je odstraniti sve bačve koje imaju miris hlapivih<br />

fenola, (zaražene kvascima Brettanomyces i dr).<br />

- Ako je bačva upotrebljavana za vrenje mošta treba je podvrgnuti istom tretmanu<br />

čak i ako je malo vremena prazna da bi se eliminirao SO2. Ako se puni vinom tada<br />

vodu treba sumporiti s 4 g/hl SO2. Nakon pražnjenja i prije punjenja s vinom ne<br />

koristiti sumporenje.<br />

69


Senzorske karakteristike<br />

Stabilizacija i promjena boje:<br />

Kisik jako utječe na boju i polimerizaciju tanina. Različite reakcije različito oboje<br />

vino. Vino koje zrije u tanku ima crvenu boju. U drvu vino je jače obojeno. Na boju utječe<br />

temperatura čuvanja, a 18°C je idealno. Kod većih temperatura lako dođe do degradacije<br />

antocijana<br />

Aromatski sastojci:<br />

Aroma se sastoji od hlapivih aromatskih sastojaka i prekursora (glukozidi, fenolne<br />

kiseline, masne kiseline, monoterpeni). Između alkoholne i malolaktične fermentacije<br />

dolazi do promjene aromatskog sastojaka u estere i više alkohole: npr. derivati vinilfenola i<br />

etil fenola nastaju nakon djelovanja bakterija i kvasaca na hidroksicimetnu kiselinu što<br />

prepoznajemo kao miris po začinima i dimu. Formiraju se tercijarne arome – aldehidi,<br />

hlapivi fenoli i dr.. Na to utječe kisik, temperatura i drvo i kako je već spomenuto daju<br />

sljedeće karakteristike:<br />

- fenol aldehid = bajam<br />

- furfural = paljeno<br />

- acetati = vegetalni karakter<br />

- ketoni = voćni mirisi (malina)<br />

- laktoni = iz grožđa, iz drva ekstrahiraju miris<br />

70<br />

lješnjaka (sladkast i po zapaljenom).


BOLESTI l MANE <strong>VINA</strong><br />

Vino je osjetljivo prema raznim faktorima i sklono kvarenju. Neki od faktora<br />

potječu od grožđa, ali najčešće se javljaju za vrijeme čuvanja vina. Kvarenja dijelimo na<br />

bolesti i mane vina.<br />

BOLESTIMA <strong>VINA</strong> smatraju se promjene do kojih dolazi uslijed djelovanja<br />

mikroorganizama koji razgradnjom pojedinih sastojaka stvaraju nove štetne sastojke vina.<br />

Bolesti su zarazne i prenose sa vina na vino.<br />

MANAMA <strong>VINA</strong> smatraju se promjene koje nisu posljedica djelovanja<br />

mikroorganizama već nepravilnog tretmana sa vinom.<br />

BOLESTI <strong>VINA</strong><br />

Bolesti se mogu grupirati prema sastojku kojeg napadaju:<br />

Etilni alkohol: - vinski cvijet<br />

Šećeri: - sluzavost<br />

- octikavost<br />

- mliječno kiselo vrenje<br />

Kiseline: - prevrnutost<br />

Glicerin: - gorkost<br />

71


VINSKI CVIJET<br />

Izazivači ove bolesti su kvaščeve gljivice Mycoderrma, Hansenula i Pichia<br />

CH3CH2OH + 3 O2 2 CO2 +3 H2O<br />

Razvoju ove bolesti pogoduju:<br />

- više temperature<br />

- niži alkoholi<br />

- kontakt vina i zraka<br />

- odpražnjeni sudovi<br />

Prevencija i zaštita:<br />

- puni sudovi i redovito nadolijevanje<br />

- pravilna zaštita vina<br />

OCTIKAVOST<br />

Octene bakterije - nazivaju se sve bakterije koje su sposobne fermentirati etilni<br />

alkohol u octenu kiselinu – octena fermentacija.<br />

Prva proučavanja octenih bakterija sežu u doba prije Pasteur-a - 1837 g. Kützing je<br />

otkrio i nazvao Ulvina aceti. Pasteur 1864 je utvrdio da su mikroorganizmi odgovorni za<br />

oksidaciju etanola. Pasteur je nazvao te bakterije Mycoderma aceti. Godine 1898 uveden<br />

je naziv Acetobacter koji je ostao i danas.<br />

To je dosta ujednačena grupa bakterija kojima je zajedničko da su u stanju oksidirati<br />

etanol u octenu kiselinu u kiseloj sredini. Razlikuju se po:<br />

- brzini produkcije octene kiseline i<br />

- brzini pretvaranja octene kiseline u vodu i ugljični dioksid.<br />

72


Uvjeti koji pogoduju razvoju ove bolesti:<br />

Temperatura – octenim bakterijama u pravilu odgovara viša temperatura cca 30 °C,<br />

ali podnose i dosta niske temperature sve do 5 °C. Stvaranje octene je najintenzivnije na<br />

temperaturi od 23 °C pa do 28 °C.<br />

pH - aktivne su u kiseloj sredini. Optimalni pH 5,4 - 6,3. Međutim većina se dobro<br />

razvija i u vinu. Dupuy 1957 utvrdio da se kod pH 3,2 razvijaju brzo pa sve do pH 3,0.<br />

Alkohol – njegov utjecaj ovisi o soju i o hranjivima u vinu. U pravilu povećanjem<br />

alkohola smanjuje se aktivnost ovih bakterija ali ima i sojeva koji podnose i preko 14 vol<br />

%. Ova osobina nije stabilna i ovisi o adaptaciji na sredinu. Verona i Paganini (1938) su<br />

utvrdili da su mutanti mnogo otporniji od originalnih kultura. Budući da se otpornost na<br />

alkohol «stječe» može se zaključiti da su opasni sojevi za vino upravo oni koji se nalaze u<br />

vinu ili moštu, dakle «unutarnji», koji se postepeno privikavaju na alkohol tijekom<br />

vinifikacije.<br />

Potrebe za hranjivima:<br />

Octene bakterije ne traže posebno bogatu sredinu već mogu opstati i djelovati i u<br />

siromašnoj sredini.<br />

Inhibitori:<br />

Vrlo su osjetljive na SO2 i to u normalnim dozama koje se koriste u vinarstvu. Nisu<br />

međutim osjetljive na K-sorbat koji se inače koristi kao antiseptik. Jednako tako nisu<br />

osjetljive na ostale botriticide. Slabo su osjetljive na sve antibiotike.<br />

Kemizam fermentacije:<br />

Sastoji se od bioksidacije etanola<br />

CH3CH2OH + O2 CH3COOH + H2O<br />

Ova reakcija dolazi nakon međureakcije acetaldehida<br />

73


CH3CH2OH CH3CHO + 2H + O2<br />

Acetaldehid se zatim hidrolizira<br />

CH3CHO + H2O CH3C OH<br />

H<br />

OH<br />

Dehidrolizirani acetaldehid se zatim transformira na dva načina:<br />

Aerobna dehidrogenacija:<br />

H<br />

CH3C OH CH3COOH + 2H i O H2O<br />

OH<br />

Anaerobnom dismutacijom: formira se i etanol<br />

H<br />

CH3C OH + CH3CHO CH3COOH + CH3CH2OH<br />

OH<br />

Dismutacijom se proizvede 50 % octene i 50 % etanola. Ovaj etanol bude ponovo<br />

napadnut s bakterijama do potpunog pretvaranja u octenu kiselinu.<br />

Značaj octenih bakterija u vinarstvu<br />

Octene bakterije zbog podnošenja niske pH vrijednosti mogu se javiti u svim<br />

fazama vinifikacije. Zato su one vrlo opasne u vinarstvu. U moštu su većinom prisutne<br />

bakterije Gluconobacter, a u vinu Acetobacter.<br />

Novija istraživanja pokazala su da su mnoge bakterije Acetobacter prisutne u svim<br />

fazama proizvodnje, od zrelog grožda do finalizacije vina i to sljedećim redom: G.<br />

oxydans, A. pasterianus, A. aceti. A. aceti je rijedak u suhom grožđu, a jako zastupljen u<br />

trulom grožđu. Tijekom vinifikacije G. oxydans opada do nestajanja, a sve više<br />

nadvladavaju A. pasterianu i A. aceti. Oni ostaju do kraja.<br />

74


Razvoj octenih bakterija ovisi o količini SO2 (kvasci ne razvijaju kompetitivnost<br />

prema ovim bakterijama), a česta inhibicija je prouzročena kvascem S. cerevisiae koji su u<br />

stanju proizvoditi SO2 redukcijom sulfata.<br />

Octene bakterije su aerobne i njihov razvoj je vezan uz prisutnost zraka: svu<br />

pažnju treba posvetiti sprečavanju kontakta vina i zraka. Međutim zbog različitih<br />

postupaka tijekom proizvodnje vina (do prodaje) postoji mogućnost slabijeg ili jačeg<br />

zračenja.<br />

BOLESTI IZAZVANE MLIJEČNIM BAKTERIJAMA<br />

Mliječno kiselo i manitno vrenje<br />

Bolest koja napada vina s ostatkom šećera. Radi se o fakultativno anaerobnim<br />

bakterijama kao Bacterium mannitopeum, Bacterium gayonii, Bacterium gracile,<br />

Bacterium intermedium, B. Gracile, Micrococcus acidovorax i variocossus.<br />

Sastojci koji se stvaraju: - mliječna kiselina,<br />

Mliječno kiselo vrenje<br />

- octena kiselina ( 2 – 3 g/L) i<br />

- manit (10 g/l) koji daje slatkast okus.<br />

šećer (glukoza) mliječna kiselina + octena kiselina + CO2 + etanol<br />

Manitno vrenje<br />

šećer (fruktoza) mliječna kiselina + octena kiselina + manit + CO2<br />

Navedene bakterije napadaju mlada vina, s nižim kiselinama, u toplijim krajevima i<br />

ako su temperature fermentacije više. U vinima nastaju sljedeće promjene:<br />

vina gube bistroću,<br />

poprimaju miris prezrelog voća,<br />

Okus postaje kiselkast i istovremeno sladunjav pa se uobičajeno naziva : kiselo –<br />

sladak ili okus kiselog zelja<br />

75


Prevencija ove bolesti se sastoji od:<br />

vino pravilno vinificirati,<br />

pravilno sumporiti i redovito kontrolirati,<br />

Vino filtrirati kroz sterilne filtre ili mikrofiltraciju.<br />

Međutim u koliko je bolest uznapredovala jedino rješenje (a i mogućnost) je destilacija<br />

NADUN – ZAVRELICA – PREVRNUTOST<br />

Izazivači su bakterije Bacterium tartarophthorum. Ove bakterije napadaju već<br />

zrela vina, s manje alkohola i nižim kiselinama, odležavana na talogu, u toplijim krajevima<br />

i ljetnih mjeseci. Vino postaje mutno.<br />

vinska kiselina mliječna kiselina + hlapive kiseline (octena i propionska)<br />

njega vina.<br />

Bolesno vino je samo za proizvodnju destilata. Sprečavanje – pravilna vinifikacija i<br />

SLUZAVOST<br />

Izazivači ove bolesti su bakterije Leuconostoc. One napadaju prvenstveno slatka<br />

vina, a bolest se manifestira na način da kod točenja vino se “vuče” kao ulje. To je zbog<br />

toga što bakterije formiraju velike lance polisaharida, gumozne konzistencije, formiranih<br />

od monosaharida.<br />

Liječenje: sumporenje i pretok.<br />

GORKOST (GORČINA)<br />

Izazivači ove bolesti su bakterije Bacillus amaracrylus.<br />

glicerin akrolein<br />

akrolein redukcija divinilglikol (gorak)<br />

76


MANE <strong>VINA</strong><br />

Organoleptičke karakteristike vina (boja, miris, okus, stanje) mogu se promijeniti do te<br />

mjere da vino nije primjereno za stavljanje u promet ili konzumaciju zbog oksidacije,<br />

stranih mirisa i okusa. U mane vina uvrštavamo:<br />

1. SUMPOROVODIK (H2S)<br />

Klasični sumporovodik (trula jaja, merkaptan) – uzrokuje ga prisutnost plina H2S u<br />

vinu. Pospješuje ga prisutnost sumpora (ostaci prskanja, sumporenja posuda, grožđa ili<br />

mošta), nebistreni mošt, prisutnost kvasaca koji razvijaju više H2S, razgradnja<br />

aminokiselina. Sumpor se reducira u H2S. Raspoznaje se po karakterističnom mirisu i<br />

okusu po trulim jajima, a ako se pravovremeno ne ukloni nastaje merkaptan kojega je teže<br />

ukloniti. Spriječavamo ga samobistrenjem (rasluzivanje mošta), dodavanjem<br />

selekcioniranih kvasaca, pravilnim sumporenjem, pravovremenim prvim pretokom i<br />

redovitom kontrolom. Odstranjujemo ga otvorenim pretokom. Manju pojavu kod manjih<br />

količina vina možemo odstraniti pretokom preko bakrenog sita ili lijevka sa pravilnim<br />

sumporenjem. Jače pojave se odstranjuju s 2% bakrenim sulfatom (CuSO4) u kombinaciji<br />

sa bentonitom.<br />

2. SMEĐI LOM<br />

Uzrokuju ga enzimi oksidacije koji se nalaze u grožđu (prvenstveno trulom) i kisik.<br />

Pospješuje ga prisutnost enzima i kisika. Enzimi vežu kisik na različite spojeve<br />

(prvenstveno polfenole) te dolazi do posmeđivanja- promjena mirisa i boje. Boja vina se<br />

mijenja od svijetle do tamno smeđe, može se pojaviti i mutnoća. Osjeti se miris na suho<br />

voće, a okus je na sherry. Kod crvenih vina boja se također mijenja u smeđu. Smeđi lom se<br />

sprečava pravilnom vinifikacijom, zračnim testom, pravovremenim i pravilnim<br />

sumporenjem. Može se odstraniti pravilnim sumporenjem, čišćenje s kazeinom,<br />

bentonitima, PVPP-om, silicijevom soli, želatinom i aktivnim ugljenom. Primjereno<br />

sredstvo i kombinacija se prethodno određuje testom.<br />

77


3. MIRIS PO OKSIDACIJI<br />

To je najčešća mana vina. Uzrokuje ga kisik i enzimi oksidacije. Pospješuje ga<br />

prisutnost kisika i premalo SO2. Raspoznaje se po nečistom mirisu (oskoruša) i okusu<br />

(madera-maderizacija), a i boja vina je intenzivnija. Može se spriječiti pravovremenim i<br />

pravilnim sumporenjem, a posuda u kojoj se nalazi vino mora uvijek biti puna.<br />

Odstranjujemo ga primjerenim sumporenjem, kazeinom, PVPP-om, bentonitima,<br />

silicijevom soli i želatinom. Također se može odstraniti miješanjem s mladim vinom ili<br />

refermentacijom. Kako bi odabrali najbolji način odstranjivanja potrebno je napraviti test.<br />

4. MIRIS I OKUS PO PLIJESNI<br />

Uzroci ovoj mani su plijesnivi sudovi, oprema i grožđe. Mijenja se boja i okus vina, a<br />

prepoznaje se po okusu i mirisu na plijesan. Kako bi spriječili ovu manu moramo održavati<br />

podrum i posude čistima, te upotrebljavati bistrila u moštu. Manu odstranjujemo s aktivnim<br />

ugljenom u kombinaciji s bentonitima, silicijevom soli, želatinom, a prethodno napravimo<br />

test kako bi odredili najbolju kombinaciju.<br />

5. BJELANČE<strong>VINA</strong>STA MUTNOĆA<br />

Mutnoća uzrokovana termolabilnim bjelančevinama uslijed promjene temperature.<br />

Dolazi do pojave mutnoće u vinu koja izgledom može biti magličasta do praškasta.<br />

Sprečava se stabilizacijom vina uz pomoć bentonita. Odstranjujemo ju čišćenjem uz pomoć<br />

bentonita.<br />

78

Hooray! Your file is uploaded and ready to be published.

Saved successfully!

Ooh no, something went wrong!