17) Woodward-Hoffmann-Regeln Die Woodward-Hoffmann-Regeln ...

CI Matrixelemente
• Hamiltonoperator ist nicht vom Spin abhängig, d.h. für
zwei Determinanten mit unterschiedlichem Spinzustand
ist das dazugehörige Matrixelement Null
• Wenn Hamiltonoperator jedoch Spin-Orbit-Operator enthält,
sind die Matrixelemente zwischen Singulett- und
Triplettdeterminanten nicht notwendigerweise Null
→ resutierende CI-WF ist Mischung aus Singulett- und
Triplettzuständen
• Bild rechts zeigt Anregung eines Elektrons mit α-Spin
vom Orbital i zum Orbital a – alternativ könnte auch
das Elektron mit β-Spin angeregt werden
→ beide Determinanten haben Sz = 0, sind aber keine
Eigenfunktionen des S2-Operators