4. Das System O/H/H2O auf Pt(111)

die Reaktion von H2O mit O bei 1015 cm − ( 126 meV) [124] liegt, die Biegemode
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des Intermediats allerdings bei 790 cm − , wurde geschlossen, daß dieses
Reaktionsintermediat nicht mit dem OH aus der Wasser-Sauerstoff-Umsetzung
identisch ist.
Später konnten GERMER und HO [158] zeitaufgelöst ein Intermediat bei der
Verfolgung der Wasserstoff-Oxidation mittels EELS ausfindig machen. Sie ordne-
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ten die Verluste von 968 und 1613 cm − (120 und 200 meV) der OH-Biegemode
und der Wasserschermode zu. Die OH-Mode erscheint und verschwindet im
Lauf der Zeit, wobei die Wassermode an ihre Stelle tritt. Die Wellenzahl dieser
OH-Mode liegt allerdings weit entfernt von der OH-Biegemode, die von
MITCHELL et al. angegeben wird und ist eher mit der OH-Biegemode für die
Hydroxylspezies der Wasser-Sauerstoff-Reaktion ( 1015 cm 1 − [124]) vergleichbar.
Mit Hilfe des STM können Aussagen über die Art der vorliegenden Intermediate
im wesentlichen nur anhand der beobachteten Strukturen gemacht werden.
Daher wurden die Ergebnisse mit HREEL-Spektren, die im Zuge einer
Zusammenarbeit mit BEDÜRFTIG und JACOBI am selben System aufgenommen
wurden, verglichen. Das folgende Kapitel befaßt sich mit den bei der Reaktion
auftretenden Spezies.
Kapitel 4.4.4 bis 4.4.7 beschäftigen sich schließlich mit dem Mechanismus der
Reaktion.
4.4.2 Die atomar aufgelöste Reaktion
In Abb. 4-16 ist ein Experiment gezeigt, in dem die Reaktion zwischen Sauerstoff
und Wasserstoff auf Pt(111) bei 131K verfolgt wurde. Sauerstoff wurde wie üblich
präadsorbiert. Das Geschehen wurde dann auf einem gleichbleibenden Flächenausschnitt
nach Einstellen eines konstanten H2-Hintergrunddruckes zeitlich
verfolgt. Auch bei diesen Aufnahmen ist der Wasserstoff aufgrund seiner hohen
Mobilität nicht sichtbar. Abb. 4-16 zeigt zwei durch eine monoatomare Stufe in
der linken oberen Ecke getrennte Terrassen. Die dunkle hexagonale Struktur in
Abb. 4-16a ist Sauerstoff, die grauweißen Inseln sind erste Reaktionsprodukte, da
zu diesem Zeitpunkt bereits 375 , L Wasserstoff dosiert wurden. Im Verlauf der
Zeit nimmt die Zahl und Größe dieser Inseln zu.
In Abb. 4-16b ist die Ausbildung einer 3 × 3 R30˚-Struktur
innerhalb der
Inseln zu erkennen. Nach 1250 s zeigt sich zusätzlich die ( 3× 3)-
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