4. Das System O/H/H2O auf Pt(111)

verkürzt sich die Induktionszeit [148]. Sie verschwindet ganz, wenn man den
gesamten Sauerstoff vor der Reaktion mit Wasser umsetzt. In diesem Fall erhält
man eine mit OH bedeckte Fläche und die Reaktion mit Wasserstoff verläuft nur
nach Reaktionsschritt II, der in Kapitel 4.3 ausführlich behandelt wurde und als
einfache bimolekulare Elementarreaktion ohne autokatalytisches Verhalten
angesehen werden kann.
Somit fügen sich die experimentellen Befunde der STM-Messungen in die bestehenden
Ergebnisse früherer Messungen ein. Es können alle Beobachtungen
durch das Reaktionsmodell bisher befriedigend erklärt werden. Die Idee eines
autokatalytischen Prozesses ist allerdings nicht neu. Um die Induktionszeit bei
der Wasserbildung zu erklären, wurde vorgeschlagen, daß kleine Wassercluster
autokatalytisch wirken [155]. Später wurde diese Idee jedoch zurückgenommen,
da nur große Mengen von Wasser die Induktionszeit unterbanden [148], was mit
der Idee einer Katalyse im Widerspruch zu stehen schien. Dabei wurde jedoch
angenommen, daß das Wasser gleichmäßig auf der Oberfläche verteilt ist und
daß die gesamte Wassermenge katalytisch aktiv ist. Die STM-Aufnahmen auf
einem größeren Flächenausschnitt in Kapitel 4.4.4 zeigten jedoch, daß der größte
Teil des Wassers nach der Reaktion in Inseln auf der freien Fläche fern von
Sauerstoff fixiert ist und somit keinen katalytischen Einfluß mehr ausübt.
In einem weiteren Modell, das von VERHEIJ et al. vorgeschlagen wurde [120, 121,
159], tritt unterhalb der Desorptionstemperatur von Wasser ein Zerfall von
Wassermolekülen auf, der zu einem autokatalytischen Prozeß führt. In diesem
Modell stehen jedoch Defekte als aktive Zentren der Reaktion im Vordergrund.
Die Reaktion soll aufgrund verschiedener Ergebnisse [119, 160, 161] nur an den
Defekten ablaufen. Da Sauerstoff unterhalb der Desorptionstemperatur immobil
ist, sind komplizierte Transportmechanismen mit Wasserstoffaustauschreaktionen
notwendig, um die reagierenden Spezies zu den aktiven Zentren zu befördern.
Die STM-Aufnahmen zeigen jedoch, daß Defekte keine große Rolle bei der
Reaktion unterhalb von 170 K spielen.
Andere Modelle fordern die Existenz von weiteren Spezies. Auf die in der
Literatur beschriebene Existenz unterschiedlicher Hydroxylspezies bei der
Reaktion zwischen Sauerstoff und Wasserstoff bzw. Sauerstoff und Wasser
wurde bereits in Kapitel 4.4.3 eingegangen. Da diese Ergebnisse nicht nachvollzogen
werden konnten, soll an dieser Stelle nicht weiter auf die Modelle eingegangen
werden. Wahrscheinlich hat gerade die irrtümliche Ansicht von der Existenz
unterschiedlichster Spezies dazu geführt, daß mitunter sehr komplizierte
Modelle für die Wasserstoff-Oxidation entwickelt wurden, während das hier
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