4. Das System O/H/H2O auf Pt(111)

eschriebene Modell äußerst einfach ist, die experimentellen Befunde aber trotzdem
wiedergeben kann.
4.5 Die Wasserstoff-Oxidation oberhalb von 170 K
4.5.1 Einleitung
Aus den Ergebnissen der letzten Kapitel, insbesondere aus der autokatalytischen
Wirkung von Wasser, folgt, daß sich der Mechanismus der Reaktion ändern
sollte, wenn man die Reaktion oberhalb der Desorptionstemperatur von Wasser
betrachtet. Durch die Desorption von Wasser wird ja ein weiterer Einfluß auf die
Reaktion ausgeschlossen. Das hieße, daß eine signifikante Änderung im
Reaktionsverhalten ein zusätzlicher Beweis für die Richtigkeit des aufgestellten
Modells wäre.
In der Literatur gibt es bereits Hinweise auf eine Änderung im
Reaktionsmechanismus. So wurde für die Wasserstoff-Oxidation unterhalb von
− 1
170 K eine wesentlich niedrigere Aktivierungsenergie (ca. 12 kJ⋅ mol [30, 148])
−1
bestimmt als bei Messungen oberhalb 300 K ( 50 −87 kJ⋅mol [144, 145, 162, 163]).
Die Induktionsphase, die unterhalb von 170 K auftritt, konnte oberhalb von
300 K nicht beobachtet werden [118].
Dieses unterschiedliche Verhalten wurde jedoch bislang nicht näher untersucht.
Es wurde lediglich an verschiedenen Stellen auf diese Diskrepanz hingewiesen
[120, 148]. Die Ursache hierfür liegt wahrscheinlich darin, daß die meisten
Untersuchungen zur Wasserstoff-Oxidation aus technischen Gründen entweder
oberhalb von 300 K oder unterhalb von 170 K getätigt wurden. Es gibt nur wenige
Untersuchungen, die den Temperaturbereich dazwischen behandeln oder sich
über den gesamten Temperaturbereich erstrecken.
Die folgenden Ergebnisse werden zeigen, daß oberhalb der Desorptionstemperatur
von Wasser tatsächlich ein anderes Reaktionsverhalten zu beobachten ist. Die
obige Trennung der Wasserstoff-Oxidation in zwei große Bereiche, die durch das
Adsorptions-/Desorptionsverhalten von Wasser bestimmt werden, findet damit
seine Rechtfertigung.
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