x - Gmehling
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Gleichgewichtsreaktion in der flüssigen Phase<br />
a A + b B c C + d D<br />
Annahme:<br />
K=<br />
o c o d<br />
( f ) ( )<br />
C<br />
f<br />
C<br />
f<br />
D<br />
f<br />
D<br />
o<br />
( ) a o<br />
f f ( f f ) b<br />
A<br />
A<br />
Standardzustand für die tabellierten ∆g Bi o -Werte die<br />
reine Flüssigkeit bei einem Druck von 1 atm*, d.h.:<br />
f i o = ϕ i s P i s Poy i * ≈ P i<br />
s<br />
Unter Verwendung der folgenden Beziehung für die<br />
Fugazität in der flüssigen Phase bei P und T:<br />
B<br />
B<br />
Poynting-Faktor Poy i<br />
per Definition:<br />
Poy<br />
i<br />
L s<br />
v<br />
i<br />
(P − P<br />
i<br />
)<br />
≈ exp<br />
RT<br />
Druck beim Standardzustand<br />
( P = 1 atm ),<br />
sonst P = Systemdruck<br />
f i = x i γ i ϕ i s P i s Poy i ≈ x i γ i P i<br />
s<br />
c<br />
ergibt sich vereinfacht: ( x γ ) ( )<br />
C<br />
x<br />
Dγ<br />
D<br />
K=<br />
a<br />
( x γ ) ( x γ )<br />
x<br />
=<br />
x<br />
x<br />
x<br />
c d<br />
γ<br />
Cγ<br />
D<br />
a b<br />
γ γ<br />
d c d<br />
C C D<br />
=<br />
b a b<br />
A A B B A B A B<br />
K<br />
x<br />
K<br />
γ<br />
Reales Verhalten<br />
führt zu höheren<br />
Umsätzen, wenn<br />
K γ < 1<br />
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